Главная -> Словарь

Величиной изменения

Понятие размера молекулы или частицы углеводородных и гетеро-атомных соединений представляет собой до некоторой степени условную величину, так как каждая молекула окружена силовым полем, деформирующим ее истинную конфигурацию. Чаще всего молекулы различных соединений, даже имеющие длинные разветвленные цепи и включающие различное количество ареновых или циклоалкановых колец, рассматривают как вещества, имеющие шарообразную форму, или, образно говоря, в виде свернутых комочков, стремящихся занять сферообразный объем. Для отдельных молекул с известной структурной формулой обьино вводится понятие их кинетического диаметра. Для сферических неполярных молекул кинетический диаметр можно установить по потенциалу Леннарда-Джонса . Для более сложных единичных молекул кинетический диаметр обычно рассчитывают, исходя из длин и углов связей и Вандерваальсовых радиусов атомов. В параметры, характеризующие размеры молекул, входят молекулярная масса, длина молекулы. Наиболее удобной величиной, характеризующей размер молекул, а также частиц и ассоциатов, имеющих определенные трехмерные формы, принято считать гидродинамический диаметр, т. е. диаметр эквивалентной сферы.

Дипольный момент молекулы непосредственно связан со степенью ее ионности, т. е. с величиной, характеризующей избыток электронного заряда на атоме В в молекуле А—В

В табл. 4.6 приведены экспериментальные и расчетные оценки лакообразования на поршне. При этом наблюдается вполне удовлетворительное соответствие между результатами оценки количества отложений, образовавшихся на поршне в двигателе, и расчетной величиной, характеризующей склонность масла к образованию углеродистых отложений с использованием лабораторных методов исследования. Так, по этим данным оказалось возможным разделить масла по уровню моющих свойств на три группы: масла с низкими , удовлетворительными и высокими моющими свойствами.

В настоящее время широко используется шкала, первичными эталонами в которой служат 2,2,4-триметилпентан и нормальный гептан ; эта шкала сохраняет свою пригодность до тех пор, пока антидетонационные свойства топлив, которые подвергаются измерению, остаются по величине ниже максимального номинального значения. Процентное содержание слабо детонирующего топлива в смеси, эквивалентной по детонации испытуемому топливу, служит величиной, характеризующей антидетонационные качества топлива. Изооктан — слабо детонирующий углеводород; его эквивалент, чаще именуемый октановым числом, принимается за 100; нормальный гептан — сильно дето^ нирующий углеводород, его октановое число принимается за нуль. Следует сразу отметить, что шкала октановых чисел не имеет никакого физического смысла. Некоторые углеводороды лучше сопротивляются детонации, чем изооктан; максимальное значение шкалы октановых чисел, по современным данным, превышает 128 .

Механизм превращений индивидуальных углеводородов в условиях каталитического крекинга изучен достаточно подробно, а в отношении переработки нефтяных фракций остается много нерешенных задач. Сложность изученкя кинетики и построения математических моделей таких процессов нефтепереработки, как каталитический крекинг, вызывается многостадийностыо процесса и использованием в качестве сырья смеси углеводородов различных классов. Скорость превращения промышленного сырья является величиной, характеризующей сумму различных реакций углеводородов. Поэтому при построении кинетической модели процесса каталитического крекинга обычно ограничиваются рассмотрением простых схем и реакций, протекающих по первому порядку.

Процентное содержание слабо детонирующего топлива в смеси, эквивалентное по детонации испытуемому топливу при неизменном режиме работы двигателя, служит величиной, характеризующей антидетонационные качества топлива.

Дозирование материалов осуществляют с помощью механических и автоматических устройств, которые широко применяются в периодических и непрерывных технологических процессах. Величиной, характеризующей процесс дозирования, является расход дозируемого материала .

Так как парциальное давление компонентов пропорционально их концентрации, то движущая сила абсорбции или десорбции может измеряться также и величиной, характеризующей разность концентраций этих компонентов в газовой и жидкой фазах.

Как известно, основной величиной, характеризующей процесс затухания колебаний механической системы, является коэффициент затухания. Временные сигналы вибрации берутся в качестве данных исследования , строится огибающая вибросигнала в программе Spectr 7. Огибающая сигнала аппроксимирируется экспоненциальной кривой вида

Материалы дозируют с помощью механических и пневматических устройств, которые широко применяются в периодических и непрерывных технологических процессах. Величиной, характеризующей процесс дозирования, является расход дозируемого материала . Дозирование производят двумя способами: периодическим — измерение порций в единицах массы или объема и числа порций в единицу времени; непрерывным — измерение массового или объемного расхода. Для дозирования применяют различного рода дозаторы: весы, мерники, расходомеры, счетчики, емкости, насосы.

в одной и той же точке, т. е. дают одно и то же значение ИПО. Это показывает, что индукционный период осадкообразования является физической величиной, характеризующей диспергирующее свойство масла, от которого в значительной степени зависит интенсивность образования отложений в двига-

с подавлением нежелательных реакций, нормальное и длительное функционирование процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. Из курса физической химии известно, что термодинамическая вероятность протекания химических реакций, независимо от того, являются они или нет термическими или каталитическими , определяется знаком и величиной изменения свободной энергии Гиббса AZ.

Возможная глубина химического превращения при постоянном давлении характеризуется величиной изменения энергии Гиббса AG, причем

Электронные переходы в молекуле определяются ее внутренними движениями, как и в случае атома. При поглощении и излучении молекулами световой энергии, кроме изменения электронного состояния молекулы, происходят изменения колебательного движения различных частей молекулы и ее вращательного движении в целом. Изменения энергии при электронных переходах имеют величины, примерно в десять раз превышающие изменения энергии колебательных движений и в тысячу раз превышающие изменения энергии вращательного движения. В соответствии с этим электронные переходы чаще всего дают спектры излучения или поглощения в видимой или ультрафиолетовой части спектра. Колебательные и вращательные спектры в соответствии с меньшей величиной изменения энергии проявляются в инфракрасной области На электронные спектры всегда накладывается влияние одновременно происходящих изменений энергии колебательного и вращательного движений, а на колебательные спектры — влияние изменений энергий вращательного движения. В чистом виде проявляются только вращательные спектры . По ним можно вычислить главные моменты инерции молекул и определить их геометрические размеры и конфигурации.

Термодинамическая вероятность протекания химической реакции определяется величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса AGr.

Установлено, что кинетика формирования равновесных структур в битумах описывается уравнением Колмогорова - Аврами, справедливым для процессов кристаллизации. Это подтверждается линейными зависимостями ивотерм изменения предельного напряжения сдвига РК и объема \/ битумов от времени~Ь-, выраженными в координатах Ьврами. Наклон изотерм формирования равновесных 'структур в битумах при 70-20 С одинаковый, что свидетельствует об идентичности процессов диффузии и роста частиц дисперсной фазы битумов при этих температурах. Экспериментально, найденные яначения показателя Аврами VL позволили сделать вывод, что при характерном для битумов гетерогенном, зародышеобразовании центров дисперсной фазы рост кристаллов отсутствует. То есть формирование равновесных структур в битумах завершается построением каких то упорядоченных областей, со.степенью упорядоченности меньшей, чем у кристаллов. Это подтверждается также результатами ренгено-струк~ турного анализа, снимками структур с помощью поляризационного микроскопа, величиной изменения удельного объема образцов битума с равновесной структурой. Кристаллические струк~ туры не образуются даже в выделенных из битумов асфальтенвх в процессе постепенной отгонки растворителя из их рав~ . бавленных бензольных растворов, которая продолжалась в течение 4 месяцев при комнатной температуре.

Из курса физической химии известно, что термодинамическая вероятность протекания химических реакций, независимо от того, являются они или нет термическими или каталитическими , определяется знаком и величиной изменения свободной энергии Гиббса A Z.

Термодинамика. Термодинамическую вероятность протекания химической реакции определяют величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса. Реакция протекает сле-

Термодинамическая вероятность протекания химической реакции определяется величиной изменения в процессе свободной энергии Гиб-бса. Необходимым условием протекания реакции деструкции является отрицательное значение энергии Гиббса. Термические реакции протекают по радикальному механизму как цепные, так и не цепные. Вероятность протекания ионных реакций незначительная. Так, гетеролитичес-кий распад, например, связи С-С происходит с затратой энергии 1206 против 360 кДж/моль для гемолитического распада. Согласно радикально-цепной теории, при первичной стадии термического распада парафиновых углеводородов образуются два свободных радикала, которые могут дать начало реакционным цепям. Направление распада мопекулы парафинового углеводорода на радикалы зависит от величины энергий связей, которые характеризуются теплотой их образования.

Термодинамическая вероятность протекания любой химической реакции определяется величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса AG, которая связана с энтальпией процесса АН, энтропией AS, абсолютной температурой Т следующим уравнением: AG = АН — - TAS. Для иэобарно-изотермического процесса изменение энтальпии численно равно тепловому эффекту реакции. Использование традиционных способов вычисления термодинамической вероятности затруднено неопределенностью изменения энтропийного фактора, так как при повышении температуры системы в связи с переходом вещества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией и структурированием углерода она возрастает, а при дезагрегировании и образовании летучих, наоборот, уменьшается.

Из курса физической химии известно, что термодинамическая вероятность протекания химических реакций, независимо от того, являются они или нет термическими или каталитическими , определяется знаком и величиной изменения свободной энергии Гиббса j'-й реакции.

Относительная степень конденсации на гранулах, как и при исследовании процесса в цилиндрических моделях аппаратов на ином режиме ', определяется на режимах с фонтанированием загрузки,, гидродинамической обстановкой в слое и величиной изменения концентрации паро-газовой фазы.

Имеются другие факторы, которые должны приниматься во внимание — скорость реакции и константа равновесия К, связанная с величиной изменения свободной энергии в стандартных условиях уравнением