Главная -> Словарь

Внутренним стандартом

* Чем больше дипольный момент .полярной молекулы, тем больше с!ила ее электрического поля, тем сильнее нод действием этой силы происходит деформация электронного облака молекулы неполярного вещества и, следовательно, больше индуцированный диполь. Сила индукционного взаимодействия обратно пропорциональна г6, поэтому это взаимодействие тоже короткодействующее. Деформация электронных облаков неполярных молекул связана с их внутренним сопротивлением изменению структуры и поэтому практически не зависит от температуры.

Чем больше дипольный момент полярной молекулы, тем больше сила ее электрического поля, тем сильнее под действием этой силы происходит деформация электронного облака молекулы неполярного вещества и, следовательно, больше индуцированный диполь. Сила индукционного взаимодействия обратно пропорциональна г6, поэтому это взаимодействие тоже короткодействующее. Деформация электронных облаков неполярных молекул связана с их внутренним сопротивлением изменению структуры и поэтому практически не зависит от температуры.

Различные нефтяные углероды находятся на различных стадиях упорядочения и отличаются от модели графита. В зависимости от шрироды сырья и способов получения нефтяные углероды обладают разным внутренним сопротивлением к упорядочению, что обусловливает неодинаковую склонность их к графитации. Так, в структуре стеклоуглерода, обладающего изотропными свойствами и большим внутренним сопротивлением, происходят небольшие изменения рентгеноструктурных характеристик, вплоть до температур графитации.

Как видно из данных табл. 18, наименьшим внутренним сопротивлением обладают нефтяные углероды, полученные из дистил-лятных видов сырья и деасфальтизатов, близких по своей молекулярной структуре к дистиллятным продуктам. Более близки к изотропному углероду нефтяные коксы, полученные из асфальтитов.

трическом поле связана с внутренним сопротивлением изменению структуры. Поэтому она практически почти не зависит от температуры. Возникающий в нейтральной молекуле индуцированный диполь взаимвдействует с диполем полярной молекулы.

Под поляризуемостью понимается склонность неполяриых молекул деформироваться под действием внешнего силового поля. Поляризуемость связана с внутренним сопротивлением молекулы к изменению структуры, поэтому практически не зависит от температуры. Дальнейшее взаимодействие постоянных и индуцированных диполей протекает так же, как и при взаимодействии постоянных диполей. Так как в основном компоненты нефтяного сырья являются «еполжрными веществами,

Различные нефтяные углероды находятся на различных стадиях упорядочения и отличаются от модели графита. В зависимости от природы сырья и способов получения нефтяные углероды обладают разным внутренним сопротивлением к упорядочению, что обусловливает неодинаковую склонность их к графитации. Так, в структуре стеклоуглерода, обладающего изотропными свойствами и большим внутренним сопротивлением, происходят небольшие изменения рентгеноструктурных характеристик, вплоть до температур графитации.

Как видно из данных табл. 18, наименьшим внутренним сопротивлением обладают нефтяные углероды, полученные из дистил-лятных видов сырья и деасфаль'тизатов, близких по своей молекулярной структуре к дистиллятным продуктам. Более близки к изо-. ' тройному • углероду нефтяные коксы, полученные из асфальтитов.

Различные нефтяные углероды находятся на различных стадиях упорядочения и отличаются от модели графита. В зависимости от природы сырья и способов получения нефтяные углероды обладают разным внутренним сопротивлением к упорядочению, что обусловливает неодинаковую склонность их к графитации. Так, в структуре стеклоуглерода, обладающего изотропными свойствами и большим внутренним сопротивлением, происходят небольшие изменения рентгеноструктурных характеристик, вплоть до температур графитации.

Как видно из данных табл. 18, наименьшим внутренним сопротивлением обладают нефтяные углероды, полученные из дистил-лятных видов сырья и деасфаль'тизатов, близких по своей молекулярной структуре к дистиллятным продуктам. Более близки к изо-. ' тройному • углероду нефтяные коксы, полученные из асфальтитов.

сительно фона неприемлемо: около всех линий фон незначителен и резко не гомологичен линиям. В связи с этим был использован метод внутреннего стандарта . Внутренним стандартом служит кобальт, вводимый в образец в виде раствора нафтената кобальта в масле.

Имеется еще один вариант рентгенометрического метода — ASTM D 3229, предназначенный для определения концентраций свинца в бензине на порядок меньших, чем в описанном методе. Внутренним стандартом так же служит висмут .

Для построения калибровочных графиков готовят искусственные смеси анализируемых веществ с внутренним стандартом и хроматографируют. По результатам хроматографичсс-кого анализа строят графики зависимости хроматографических параметров Pit Pet от gilgc? для всех определяемых веществ.

Рис. I. Дк}рактограмма кокса с внутренним стандартом.

Ниже описан спектральный метод определения ванадия, никеля , железа, цинка, меди и хрома в различных органических веществах. Этот метод включает в себя соответствующую химическую подготовку образца с целью обогащения его анализируемыми элементами. Обогащение производится при нагревании навески в 1—10 г образца с концентрированной серной кислотой . Нагревание образца производится до образования кокса и полного испарения серной кислоты. Кокс дожигается в муфеле при температуре 500—600°. Полученная зола растворяется в минимальном количестве серной кислоты — в нескольких каплях водного гаствора кислоты 1 :1 по объему*. Далее раствор выпаривается досуха, сухой остаток растворяется в 1 мл водного раствора, содержащего 5% серной кислоты , 0,5% хлористого натрия и 0,005% кобальта .

Для количественного анализа смесей сложного состава, смесей, состоящих из веществ, сильно разнящихся по теплопроводности, а также для количественного определения примесей следует использовать метод внутреннего стандарта. Методика построения градуировочных графиков с внутренним стандартом изложена на стр. 182 данного сборника.

Вообще, графитовый или угольный порошок является очень удобным и универсальным коллектором. В фарфоровый тигель, содержащий 100 мг угольного порошка, пипеткой небольшими порциями вводят навеоку топлива. Количество испаряемого топлива зависит от концентрации испаряемых примесей и чувствительности анализа. Бензин испаряют при температуре не выше 100 °С, прокаливание остатка не требуется. Для испарения реактивного и дизельного топлив температуру повышают до 200 °С и остаток подсушивают в муфельной печи 10 мин при 350°С. По этому методу концентрировать летучие примеси, например алкильные соединения свинца, невозможно. При анализе этилированных бензинов хорошие результаты получают, сочетая угольный коллектор с кислотой. Непосредственно перед введением каждой очередной порции бензина в угольный порошок вводят по 1—2 капли концентрированной хлороводородной кислоты. Угольный порошок, насыщенный минеральными примесями, смешивают с буфером и внутренним стандартом, растирают в агатовой ступке и объемно вводят в канал угольного электрода .

Необходимо учитывать, что практически невозможен количественный перенос золы из тигля в другую емкость. Так, после переноса из тиглей золы масел с зольностью 0,27—0,31%, содержащих 3,2—3,8 мкг/г железа, в тиглях оставалось от 1,5 до 4% железа. Еще больше остается вещества в ступке после растирания золы. Со снижением зольности или с уменьшением навески масла относительные потери увеличиваются. При работе с коллектором эти потери значительно сокращаются. В зависимости от принятой методики анализа растертую золу смешивают с буфером и внутренним стандартом. Иногда буфер и внутренний стандарт вводят в пробу -перед озеленяем.

Для сульфидирования к пробе добавляют элементную серу, сульфид висмута , сульфид сурьмы, дисульфид железа, диссоциирующие при высокой температуре. При определении германия в каменном угле и золе углей пробу смешивают с равным количеством буферной смеси, состоящей из 40% элементной серы, 20% карбоната лития, 5% карбоната кадмия и 35% угольного порошка; 100 мг смеси испаряют из камерного электрода в дуге переменного тока силой 14—15 А. Литий служит спектрографическим буфером, а кадмий — внутренним стандартом. Предел обнаружения германия составляет 1—2 мкг/г. При концентрации 10 мкг/г погрешность анализа составляет 8—10% .

1. Внутренний стандарт и определяемый элемент должны иметь близкие физико-химические свойства. Это требование распространяется также на соединения, в форме которых находятся внутренний стандарт и определяемый элемент в пробе перед анализом и которые образуются в процессе анализа. В конечном итоге нужно, чтобы определяемый элемент и внутренний стандарт испарялись и атомизировались с одинаковой скоростью. Необходимо подчеркнуть, что в данном случае недостаточно знать температуру кипения соединений определяемого элемента и внутреннего стандарта, так как в кратере электрода и атомизаторе они претерпевают сложные изменения, а на скорость испарения и диссоциации соединений влияет множество факторов. Поэтому, например, о поступлении элементов в аналитический промежуток можно судить лишь по экспериментальным данным — по кривым испарения, полученным путем фотографирования спектров на движущейся пластинке. Внутренний стандарт и определяемые элементы должны иметь близкие атомные массы, а следовательно, и коэффициенты диффузии. Общее правило: элемент, для которого нужно высокотемпературное пламя ацетилен — оксид диазота, не может быть внутренним стандартом для элемента, который хорошо атомизируется в ацетилено-воздушном пламени. Внутренний стандарт и определяемый элемент должны быть идентичными по активности и прочности связей.

При одновременном определении нескольких элементов бывает трудно ограничиться одним внутренним стандартом. В таких случаях применяют два и более элемента сравнения.