Главная -> Словарь

Воспроизводимых результатов

4 мм рт. ст./мин~ J мм~ 2, и Ь = 0,00548 мм~ *. Расхождение между более ранними данными Норриша и Фурда и более поздними данными Норриша и Ри может быть объяснено случайным трудноустранимым влиянием характера поверхности сосуда на скорость реакции. В частности Норриш и Фурд сообщают, что совпадающие и воспроизводимые результаты достигались ими лишь после проведения целой серии опытов без охлаждения реакционного сосуда и с обязательным откачиванием воздуха примерно в течение получаса перед очередным опытом. Преждевременное введение воздуха значительно снижало скорость реакции. Эти же приемы были сохранены в опытах Норриша и Ри.

Имеется много способов и методов приготовления никеля Ренея , никеля на кизельгуре , платины , палладия и хромита меди . Детально были исследованы природные смолы, выделенные из индивидуальных сырых нефтей различной химической природы. В качестве адсорбента применялся крупнопористый активированный силикагель определенной степени дробления. Адсорбированные на силикагеле смолы вытеснялись последовательным применением четырех-хлористого углерода, бензола, спирто-бензольной смеси

Криоскопический метод определения молекулярных весов нефтяных смол и асфальтенов, при правильном выборе растворителя, температуры и концентрационных пределов растворов, позволяет получать устойчивые и хорошо воспроизводимые результаты.

Для определения атомов металлов в структуре асфальтенов применяется большое число разнообразных методик, заметно различающихся по точности и воспроизводимости получаемых результатов. Вполне закономерно, что результаты, получаемые при использовании разных методик, часто сильно различаются и не могут быть сопоставимыми. Устранить эту трудность можно только В том случае, если принять единую методику, наиболее хорошо разработанную и дающую воспроизводимые результаты. Методика эта должна быть стандартной и в аппаратурном оформлении. Экспериментальные данные, получаемые по такой методике, должны служить критерием в оценке достоверности результатов, получаемых другими методами.

смолы, масла) асфальтов и нефтей. Основное отличие этого варианта методики Маркуссона состоит в том^что _вместо^ пет.родецЯ9Гд-эФ№Ра-. для осаждения асфальтенов и извлечения лтасел ия адсорбента ттри.-менялся пентан, а для извлечения из адсорбента смол — диэтиловыи эфир. Методика была проверена на четырех образцах асфальта и восьми образцах сырых нефтей и дала хорошо воспроизводимые результаты. Максимальное расхождение в параллельных опытах не превышало 0,3% для асфальтенов, 1% для смол и 1,5% Для масел.

строго фиксируются размеры ядра и адсорбционно-сольватного слоя ССЕ и достигаются воспроизводимые результаты в лабораторных и промышленных условиях.

В пределах данного гомологического ряда стабильность комплексов с мочевиной изменяется прямо пропорционально изменению числа углеродных атомов в реагирующих углеводородах, однако, с увеличением молекулярного веса в большей степени растет и тенденция к образованию комплекса. При комплексообразовании с высшими к-па-рафинами возможно их полное удаление. При получении менее стабильных комплексов необходимо более точное соблюдение экспериментальных условий, но и в этом случае можно достигнуть почти количественных или хотя бы воспроизводимых результатов.

Однако только в работе Ньютона и Доджа была сделана попытка исследовать равновесие указанной реакции. Авторы проводили свои опыты по гидрированию формальдегида в интервале 180 — 200° С при атмосферном давлении, применяя медноцинковые катализаторы или окись цинка. Авторам не удалось получить воспроизводимых результатов; поэтому мы не станем приводить здесь этих экспериментальных данных. Отметим только, что для температуры 197° С авторы принимают среднее значение константы равновесия Кр = 2090. . С помощью этого числа, а также теплот горения метилового спирта, водорода и формальдегида они рассчитали уравнение

оценки противоизносных свойств топляв. Однако для получения достоверных и воспроизводимых результатов требуется очень тщательно приготовить пленку топлива.

шаров. В этих испытаниях воспроизводимых результатов не бы-

Анализ смесей алюминий- и бортриалкилов. Алкоголиз смесей алюминий- и бортриалкилов приводит к получению постоянных легко воспроизводимых результатов, если вводить смесь при перемешивании в охлажденный изопропиловый спирт . Небольшой прибор, описанный Циглером с сотрудниками , с этой целью был снабжен магнитной мешалкой. Такой способ дает возможность избежать заметного сдвига равновесия вследствие избирательного отщепления алкильной группы. Обычное нагревание реакционной смеси после разложения для возможно более полной отгонки образующегося газа в присутствии бортриалкилов применять не следует, так как от бортриалкилов в этих условиях также отщепляется газ. Выход углеводородов при разложении в общем составляет только 85—95% от теоретического. Однако практически это не играет никакой роли для определения соотношения между различными газами. Газ, образующийся из алюминиевых соединений, анализируют масс-спектрометрическим способом.

2. Для обеспечения воспроизводимых результатов анализа рекомендуется поддерживать температуру 1200—1240°С, скорость подачи воздуха 4^-5 л/мин, время сжигания пробы 15 мин. Общее время анализа, включая расчет, составляет 1,5—2 ч.

Для получения воспроизводимых результатов в опытах, проводившихся в большом масштабе, применяли относительно чистые углеводороды, содержавшие известные количества определенных электрически активных соединений. Совершенно естественно, что влияние этих соединений на образование заряда совпадало с.влиянием естественных примесей вызывавших различные электрические явления.

Ниже приводится описание хроматографического метода ВНИИ НП с изменениями, внесенными сотрудниками нефтяной и люми-несцентно-битуминологической лаборатории ВНИГРИ . Изменения касаются прежде всего методики выделения асфальтенов. Во-первых, для их фильтрования используют не бумажный фильтр, а ватный тампон. Во-вторых, отмывку асфальтенов от смол и масел проводят не в аппаратах Сокслета, а в специально сконструированных колонках с обогревом. Применение колонок позволяет значительно сократить время анализа и создать строго стандартные условия проведения опыта, что обусловливает получение хорошо воспроизводимых результатов.

Для определения в нефтях и нефтепродуктах содержания марганца на уровне 10—300 нг/г разработан непламенный атом-но-абсорбционный метод с ЭТА пробы . Использован СФМ «Джеррел-Эш 82-532» с атомизатором CRA-63. Головной эталон с концентрацией марганца 1000 мкг/мл получают растворением сульфоната или циклогексанбутирата марганца в смеси МИБК и ксилола . Рабочие эталоны готовят разбавлением головного эталона тетрагидрофураном непосредственно перед применением. Навеску пробы 2,5 г разбавляют тетрагидрофураном до 5 мл. Программой предусмотрены 20 с сушки, 30 с озоления и 3 с атомизации при положениях регулятора подводимой мощности 2; 6,5 и 8 соответственно. Для получения хорошо воспроизводимых результатов частота введения образца в атомизатор должна быть постоянной — 90 с; аналитическая ли-

При определении ртути по методу холодного пара можно использовать замкнутую и открытую системы. В обоих случаях для достижения наибольшей чувствительности необходимы по возможности минимальный объем всей системы, максимальная длина и минимальный диаметр кюветы. Для получения воспроизводимых результатов необходимо все измерения абсорбции проб и эталонов проводить при одинаковом объеме системы . Кроме того, важно , чтобы объем раствора в реакторе был постоянным, так как ртуть в газовой фазе находится в равновесии с ртутью в реакционной смеси. Поэтому, например, с увеличением объема раствора количество ртути в газовой фазе уменьшается. Отсюда еще один практический вывод: для получения максимальной чувствительности необходим по возможности минимальный объем раствора.

Для получения воспроизводимых результатов необходимо готовить стандарты из индивидуальных продуктов . Среди солей индивидуальных органических кислот наиболее доступны и удобны для работы стеараты, пальмитаты и олеаты. В Советском Союзе они имеют наибольшее применение. Эти соли при нагреве до 70—80 °С и тщательном перемешивании обычно растворяются во многих нефтепродуктах. Масло СУ, содержащее свыше 0,3—0,4% суммарных примесей металлов, при охлаждении остуденевает и выделяет осадки. Эталоны с 0,01—0,02% металлов со временем теряют прозрачность, но осадка не выделяют. При длительном стоянии даже в эталонах, сохранивших прозрачность, происходят какие-то процессы, нарушающие однородность растворов, в результате чего повышается ошибка воспроизводимости, определяемая по методу двухстадийного испарения.

Следует отметить, что по этому методу нам не удавалось получить воспроизводимых результатов.