Главная -> Словарь

Восстановления катализаторов

В настоящее время известно несколько вариантов процесса оксосинтеза, которые отличаются друг от друга в основном способом производства и восстановления катализатора. Наиболее распространенными методами являются:

В целях сокращения потерь МЭА пуск блока рекомендуется осу ществлять на конденсате водяного пара. Подачу в систему раствор; МЭА и вывод блока на режим необходимо проводить до операци))) сушки и восстановления катализатора.

— для восстановления катализатора предпочтительно использование электролитического водорода.

Тем не менее имеется ряд патентов на методы сульфидирования катализаторов гидрообессерквания, отличающиеся условиями обработки и сульфидирующим агентом. Большая роль отводится сероуглероду , предлагаются меркаптаны , диметилсульфид , растворенные в нефтепродукте, сероводород и низкомолекулярные сульфиды в смеси с водородом , сероводород, растворенный в нефтепродукте и пр. Разновидностью сульфидирования сероводородом в смеси с водородом является прием загрузки элементарной серы непосредственно в реактор, на слой катализатора и обработки ее ВСГ при постепенно повышаемой температуре до 200 °С . В связи с многообразием методов сульфидирования сформулировать требования по выбору условий обработки однозначно весьма трудно. Особенно разноречивые мнения по влиянию предварительного восстановления катализатора водородом на последующее сульфидирование. Однако в последних публикациях утверждается, что глубокое восстановление водородом, например, при высоких температурах отрицательно влияет на образование -комплексов, определяющих активность катализатора , но необходимость водорода при активации обязательна . На основе исследований с учетом возможности реализации технологии активации катализатора ряд известных вариантов сульфидирования катализатора можно, в порядке предпочтительности, расположить следующим образом: а) смесью сероводорода с водородом; б) низкомолекулярным серусодержащим соединением в среде водорода; в) низкомолекулярным серусодсржащим соединением в потоке легкого

на подложке, состоящей из 12,8% вес. окиси алюминия и 87,2% вес. окиси кремния. Решающее значение имеет температура восстановления при его приготовлении. Оптимальная температура восстановления катализатора соответствует приблизительно 538°.

Температура восстановления окиси никеля водородом снижалась при добавлении окислов других металлов. На основании изучения характера снижения температуры восстановления катализатора и влияния добавки других металлов на полимеризующую активность катализатора пришли к выводу, что активность катализатора зависит не только от температуры восстановления, но главным образом от кристаллической структуры.

После загрузки в колонну синтеза катализатор восстанавливают в токе водорода при температуре 300—400° С. О степени восстановления судят по уменьшению количества выделяющейся воды. Процесс восстановления катализатора продолжается 3—5 суток.

Этерификация жирных кислот спиртами может осуществляться при повышенных температурах без катализатора. Эксперименты показали, что оптимальными условиями термической этерификации являются температура 250—320° С и давление 10—-ЗООатп. Процесс должен проводиться с избытком метанола. Гидрирование метиловых эфиров может осуществляться на меднохромовом или медноцинковом катализаторах. Однако эти катализаторы имеют сравнительно короткий период работы без регенерации» Весьма перспективным оказывается применение для восстановления эфи= ров цинкхромового катализатора. Этот катализатор работает стабильно, однако при гидрировании эфиров образуется значительное количество углеводородов . Некоторая модификация катализатора, а также тщательное осуществление процесса восстановления катализатора позволяют снизить содержание углеводородов в сырых спиртах до 2—3%.

Поведение большинства оксидных катализаторов можно рассматривать в рамках представлений о стадийном механизме окисления-восстановления катализатора.

Существуют два предположения о механизме окисления коксовых отложений . При первом предположении исходят из возможности образования кислород—углеродных комплексов при адсорбции кислорода на поверхности углерода. Роль катализатора в данном случае сводится к ускорению процессов образования или распада этих комплексов. При втором предположении катализатор рассматривают как переносчик кислорода между газовой фазой и углеродной матрицей путем попеременного окисления-восстановления катализатора. К такого типа катализаторам обычно относят оксиды переходных металлов.

в количестве 1—10% от веса катализатора. Катализатор содержит 19,8 Ni и 8% Ва. После восстановления катализатора водородом при температуре 540° С поверхность, занимаемая никелем, измеренная по хемосорбции водорода, составляет 12,9 м2/г. Поверхность катализатора — 173 м2/г. Катализатор, предварительно восстановленный при 480° С, используют в процессе конверсии к-гексана при температуре 480° С, давлении 50 ат, объемной скоростью подачи сырья 5,6 ч""1. В продуктах реакции с увеличением степени конверсии от 15 до 47% молярное отношение Н2 : СН4 уменьшается от 10,1 до 1,3

Исследована активность различным образом приготовленных образцов катализатора Pt/Al2O3 в реакции гидрогенолиза этана. Различная степень дисперсности платины в катализаторах достигалась изменением содержания металла , варьированием температуры прокаливания катализатора ) на воздухе перед восстановлением , а также изменением температуры восстановления катализаторов водородом в интервале температур 360—700 °С . Полученные кинетические данные свидетельствуют об идентичном механизме реакции на всех катализаторах с размером кристаллитов Pt в пределах 2,3—14,7 нм. Показано, что гидрогенолиз этана является «структурно-чувствительной» реакцией. В сериях А и Б с ростом размеров кристаллитов Pt увеличивалась удельная скорость реакции. В то же время в серии В наибольшую активность проявляли катализаторы с более дисперсным распределением металла. Обнаружено, что удельные активности двух катализаторов, полученных разными способами, но имеющих близкие размеры кристаллитов Pt , отличаются примерно в 10 раз. Таким образом показано, что размер кристаллитов является не единственным параметром, определяющим каталитическую активность металлсодержащего катализатора. Высказано предположение , что реакция гидрогенолиза протекает на определенных центрах по одному и тому же механизму, однако концентрация этих центров на поверхности может изменяться в зависимости от размеров кристаллитов и от условий приготовления катализаторов.

Следовательно остается около 0,10 франка разницы для оплаты стоимости установки, ее амортизации, потребления энергии, восстановления катализаторов, оплаты рабочих рук и т. д.1 В этих условиях, беря даже наиболее благоприятные предположения и полагая:

Пусковые работы по процессу изоселектоформинга были начаты в ноябре 1999г. В реакторы Р-2 и Р-3 был загружен катализатор ИП-82, выработанный ООО «Новокуйбышевский завод катализаторов». В реактор Р-104 был загружен катализатор СГ-ЗП, имевшийся на заводе. Операции сушки, прокалки и восстановления катализаторов проводились в точном соответствии с требованиями регламента. При приеме сырья и во время эксплуатации процесса блок гидроочистки обеспечивал содержание серы в гидрогенизате не более 0,2 ррт.

Известно, что во многих случаях при приготовлении никелевых катализаторов имеет место взаимодействие между исходными веществами с образованием соединений, природа которых, их содержание и, следовательно, глубина взаимодействия между компонентами оказывают большое влияние на степень восстановления катализаторов, их структуру и величину поверхности металлического никеля .

и галогенов. Включение в работу этого катализатора производится после восстановления катализаторов конверсии углеводородов и высокотемпературной конверсии СО и получения конвертированного газа, стабильного по составу и не содержащего сернистых соединений. Предварительно реактор низкотемпературной конверсии продувают чистым азотом до остаточного содержания кислорода 0,2%. Затем он разогревается при сохранении циркуляции чистого азота через пусковой подогреватель . После восстановления катализатора реактор включается в систему конвертированного газа, температура газа на входе в реактор устанавливается 200—220 °С.

отметить ряд особенностей восстановления катализаторов Посте разогрева.

После достижения заданных условий мойно начать дозировку конвертированного газа в продувочный азот для восстановления катализаторов. .

Процесс восстановления катализаторов проводился при температуре 900° G и поэтому сопровождался разложением метана с образованием водорода. Как видно из рис. 3, 4, в начальный момент восстановления степень разложения метана с образованием водорода была низкой, по мере восстановления окислов активность катализатора повышалась до максимума. Эти результаты согласуются с литературными данными о том, что катализаторы в окисной форме в реакции разложения метана не активны. Момент движения максимальной активности совпадает с периодом, когда в продуктах реакции исчезают окислы углерода и вода, что говорит об окончании их восстановления.

По изменению содержания водорода в продуктах реакции удобно было контролировать ход восстановления катализаторов. Как видно из рис. 3, 4, у разных окисиых катализаторов процесс их восстановления происходит по-разному. Так, железный катализа-Hi

Для всех катализаторов вредными примесями являются железо, никель и кобальт, так как они ускоряют побочные процессы и интенсивно повышают температуру в зоне катализа. Примеси щелочных соединений снижают селективность процесса по метанолу, стимулируют образование высших спиртов. Соединения серы и хлора —контактные яды, необратимо дезактивирующие катализаторы. Поэтому в процессе приготовления и восстановления катализаторов к качеству исходного сырья и полупродуктов по содержанию примесей предъявляют высокие требования.

Некоторые исследователи предлагают для восстановления катализаторов наносить тонкодиспергированные металлы в количестве не более 0,5 % вес. .