Главная -> Словарь

Восстановления нормального

Открытие алифатических нитросоединений возбудило большой интерес, но еще за 16 лет до этого Перкин' получил продукт восстановления нитробензола, что привело к широкому развитию промышленности анилиновых красок.

Электролитическое восстановление нитробензола изучалось Габером и Шмидтом . Ценность электролитического метода состоит в том, что интенсивность восстановления можно видоизменять, не усложняя реакции введением дополнительных реагентов. Изучение показало, что первым продуктом восстановления нитробензола является нитрозобензол, кото-

Другие продукты восстановления нитробензола являются результатом вторичных реакций .нитробензола, нитрозобензола и фенилгидроксиламина. Нитрозобензол и фенилгидроксиламин могут реагировать с образованием азоксибензола, который может восстанавливаться до гидразобенаола. По-видимому, не имеется прямого пути перехода от азоксибензола к азобензолу, поэтому при восстановлении азоксибензола неизменно получается .гидразобензол.

Полная схема всех рассмотренных . реакций восстановления нитробензола, предложенная Габером и Шмидтом f имеет такой вид:

В приготовленную таким образом смесь через отверстие в пробке, закрытое до этого стеклянной палочкой, приливают 15 — 20 мл концентрированной НС1 и такое количество раствора хлористого олова, чтобы избыток его был не менее 200% от количества ЗаСЬ, необходимого для восстановления нитробензола. Лучше брать большой избыток SnCb, так как иначе могут получиться заниженные результаты. Пробу с раствором хлористого олова снова кипятят в течение 10 мин., не прекращая пропускать струю СОз и непрерывно встряхивая.

Вторым после Дебуса, называют его, например, А. Митташ и Э. Тейс8, но в их изложении опыт с нитрофенолом проведен якобы с платиновой чернью и не отмечено, что в жидкой фазе, К. Эллис9 почти стер имя Зайцева: говорит только об его опыте восстановления нитробензола над палладием и над платиной. П. Сабатье не называет М. М. Зайцева ни в своих ранних работах, ни в монографии 10. Говоря в ней о палладии, он отметил приоритет Зайцева в каталитическом превращении нитробензола в анилин . Ссылка сделана лишь на предварительное сообщение Кольбе, речь только об опыте в газовой фазе. Опыт Зайцева с нитрофенолом пропущен. Митташ и Тейс указывают дату смерти не М. М., а А. М. Зайцева, Эллис и еще некоторые авторы " совсем не различают их. Когда же например, Геллер 12 пишет о применении палладиевого катализатора «по Зайцеву», то он имеет в виду только Миколу Зайцева , сообщавшего в 1958—-1960 гг. о своих опытах по гидрогенизации растительных масел с помощью палладия, осажденного на угольном порошке.

Важный полупродукт органического синтеза, анилин, долгое время получали периодическим процессом восстановления нитробензола железом и соляной кислотой. Однако каталитическое гидрирование вследствие его дешевизны постепенно вытеснило этот старый процесс. Гидрирование нитро-соединений представляет некоторые технологические трудности, связанные с большой скоростью реакции и выделением значительных количеств тепла. Поэтому реакцию проводят с разбавленным нитробензолом. Гидрирование в паровой фазе под атмосферным давлением с использованием 20-кратного избытка водорода применялось на немецких заводах в начальный период 12))); в качестве катализатора применяли основной карбонат меди на пемзе в виде стационарного слоя; температура в реакторе изменялась от 175 до 370° С. После 2000 ч работы катализатор приходилось регенерировать путем выжига углеродистых отложений воздухомг Превращение нитробензола в анилин достигало 98%.

408. Составьте уравнение реакции восстановления нитробензола сульфидом на-

Один из способов восстановления нитробензола до анилина заключается в нагревании анилина с железными опилками в среде соляной кислоты.

Продолжается поиск более эффективных катализаторов для газофазного восстановления нитробензола. Так, при модифицировании Pd-катализатора на керамической подложке V и РЬ при проведении гидрирования при 230-300 °С селективность образования анилина повышается на 0.6 %, достигая 99-99.2 % . Та же фирма «Bayer AG» запатентовала в качестве катализатора для получения ароматических аминов газофазным гидрированием Pd, модифицированного 0.5-2% РЬ, на графите или графитсодержащем коксе. Селективность образования анилина

Разработан процесс восстановления нитробензола до анилина в жидкой фазе на стекловолокнистых катализаторах, полученных пропиткой носителя водным раствором PdCl2. Использовали 1-3 % -й раствор нитробензола в 2-пропаноле, полная конверсия в анилин происходила через 1 ч. Преимущества процесса по сравнению с традиционным катализатором: высокая активность, возможность осуществления непрерывной схемы, ликвидация стадии фильтрации продукта от диспергированного катализатора .

Впервые А. был получен русским химиком Зининым в 1842 г. путем восстановления нитробензола сернистым аммонием.

При внезапном прекращении циркуляции катализатора создается весьма напряженное положение на работающей установке и требуется быстрое принятие действенных мер для восстановления нормального движения катализатора в системе.

Прекращение циркуляции катализатора на действующей установке в случае непринятия срочных мер для восстановления нормального движения его "^системе создает напряженное по-

1. Зависание катализатора в стояках реактора либо регенератора. При этом перепад давления в стояках снижается до нуля и пары сырья могут попасть в регенератор через стояк регенератора, что приведет к воспламенению их в регенераторе, резкому подъему температуры и выбросу катализатора в электрофильтр. В этом случае необходимо закрыть регулирующие задвижки, уменьшить или полностью прекратить подачу воздуха в регенератор и сырья — в реактор. При этом восстанавливается перепад давления в стояке регенератора и давление в реакторе. Дли предупреждения воспламенения в регенераторе следует над „кипящий" слой подать перегретый водяной пар или умягченную воду. После восстановления нормального перепада в стояке и давления в реакторе открыть дозирующие задвижки и пустить циркуляцию катализатора.

Наконец, часть этилена превращается в этан. Общий баланс реакции, исходя из пропилена, можно выразить следующим образом: 35% пропилена превращаются в эквимолекулярную смесь бутанола и изобутанола, 30% пропилена превращаются в смесь спиртов состава С7 иС8. Спирт состава С7 является продуктом восстановления дппропилкетона. Спирт состава С8 —продукт кротонизации и восстановления нормального масляного альдегида*.

Для этого открывают поочередно обводные задвижки на нефтяной линии на 1—2 оборота и по снижению давления на сырьевом насосе выясняют, какой теплообменник создает повышенное давление. Затем открывают обводную задвижку у засорившегося теплообменника до восстановления нормального давления, а теплообменник выключают на охлаждение и чистку.

Износ дисков подпятника сопровождается уменьшением зазора в зацеплении конической пары, поэтому необходимо своевременно добавлять регулировочные прокладки под диски для восстановления нормального радиального зазора.

Управляющие вычислительные машины получили применение г, США на предприятиях первичной переработки нефти и нефтехимических заводах. Ф. Джордж описывает применение такой машшш. па одном предприятии в Талсе, где проводится первичная переработка более 4 млн. т нефти в год. Предприятие вырабатывает бензин, лигроин, керосин, газойль, масла. Управляющая вычислительная машина может принимать непрерывно 120 сигналов от термопар и 124 сигнала от других датчиков — давления, состава. ;яркости и др. К числу основных приборов, которые используются для автоматизированного управления, относятся приборы для определения плотности поступающей сырой нефти, хроматографы для анализа легких фракций, вискозиметры для характеристики получаемых смазочных масел, анализаторы на кислород в дымовых газах. приборы для определения температуры начала кипения дистиллятов. Получаемые сигналы трансформируются в цифры, которые фиксируются в блоке памяти. По заданной программе управляющая машина последовательно исследует полученные данные. Как только обнаруживается какой-либо параметр, отклоняющийся от нормы. машина делает расчет и дает нужные команды на регуляторы с целью восстановления нормального значения параметра. Управляющая машина имеет специальное устройство, которое переустанавливает ее на начало программы, если произойдет какая-либо остановка машины при расчете. В течение каждого цикла происходит самопроверка машины путем решения некоторой задачи.

В дальнейшем выжиг кокса проводится при 600-650 С и темно-красном цвете печных труб. При понижении температуры и темно-коричневом цвете труб увеличивется подача технического воздуха или сокращается подача водяного пара до восстановления нормального горения кокса. В случае повышения температуры и приобретения трубами ярко-красного цвета увеличивается расход водяного пара или сокращается расход технического воздуха в змеевик для предотвращения деформации труб. По окончании выжига кокса змеевик продувается водяным паром. Для облегчения визуального контроля за цветом труб рекомендуется проводить выжиг кокса при коротком факеле форсунок на газовом топливе.

восстановления нормального схода шихты достаточно кратковре-

для полного восстановления нормального расхода. Это делается для предотвращения резкого увеличения крутящего момента.

До прибытия врача при явлениях возбуждения давать валериановые капли. Если дыхание резко ослаблено или наступило обморочное состояние, то пострадавшему следует давать нюхать нашатырный спирт и вдыхать чистый кислород. В более тяжелых случаях, если дыхание остановилось, необходимо сразу начать делать искусственное дыхание и продолжать его до тех пор , пока не восстановится самостоятельное дыхание. После восстановления нормального дыхания пострадавшего необходимо напоить крепким чаем или кофе и направить в ближайшее лечебное учреждение.

Первая помощь при отравлении: вынести пострадавшего из загазованной зоны, устранить все, что затрудняет дыхание, остерегаться охлаждения тела. Если дыхание не нарушено, сразу начать ингаляцию кислородом; при остановке или резком ухудшении дыхания — искусственное дыхание. Все мероприятия по оказанию первой помощи проводить до восстановления нормального дыхания или до прибытия врача.