Главная -> Словарь

Восстановленного катализатора

После окончания восстановления аппарат охлаждают азотом и затем заполняют углекислотой. Восстановленный катализатор постоянно сохраняют в атмосфере углекислоты или под слоем масла. Полученный . таким способом катализатор применяют для синтеза при нормальном и среднем давлениях.

может служить также для непосредственного получения ацетона из пропилена. В этом случае пропилен под действием раствора катализатора PdCl2 и СиС12 в соляной кислоте превращается в ацетон; восстановленный катализатор снова окисляется воздухом. При этом протекают следующие реакции:

1 — нитриды и карбонитриды; 2 — кар-Оонитриды; 3 — карбид Хэгга; 4, — восстановленный катализатор- S — цементит; 6 — повторно окисленный катализатор;

Весьма удовлетворительный катализатор никель на кизельгуре готовят осаждением основного карбоната никеля из моля сульфата никеля и присутствии кизельгура действием 1,7 моля карбоната натрия . Осадок отмывают от сульфата, сушат, разлагают карбонат и окончательно восстанавливают в токе водорода. Оптимальная температура восстановления 425°. Восстановленный катализатор содержит около 65 % никеля и 35 % кизельгура. Для парофазной гидрогенизации высушенный осадок смешивается с 4% смазывающего вещества и приготовляется в виде таблеток. После восстановления эти таблетки готовы для использования в парофазной гидрогенизации или же они могут быть измельчены в ступке вместе с несколькими кусочками сухого льда для использования в жидкофазной гидрогенизации.

направляется на упарку для извлечения азотнокислого кобальта. Раствор азотнокислого кобальта собирается в емкость, куда для восполнения потерь кобальта добавляется твердая азотнокислая соль. Сюда же добавляется прокаленный при 600° С кизельгур. Суспензия обрабатывается 10%-ным раствором углекислого калия. Получаемый при этом карбонат кобальта осаждается на кизельгур и отделяется от жидкой фазы. Сухой остаток сушится, измельчается на шаровой мельнице и просеивается, после чего направляется на восстановление, проводимое при 400° С в среде водорода в течение 4 ч. Восстановленный катализатор охлаждается в течение 6 ч в токе водорода при 50° С, после чего пассивируется азотом.

* В опытах в автоклаве, использовали невосстановленный катализатор , в проточной установке—восстановленный катализатор .

Регенерированный и восстановленный катализатор поступает в верхнюю часть первого реактора и проходит последовательно через все реакторы. Закоксованный катализатор освобождают в сепарационных устройствах от газа и паров продуктов и регенерируют в среде циркулирующего кислородсодержащего газа, а затем оксихлорируют, сушат и восстанавливают водородом. Единовременно регенерируются около 5% общей загрузки катализатора. Подобные установки могут сооружаться в два этапа: сначала монтируют обычную установку риформинга с реакторами, внутренняя конструкция которых приспособлена для движения катализатора, на втором этапе — систему регенерации катализатора. При работе со стационарным слоем катализатора поддерживают более высокие давление и кратность циркуляции, после монтажа системы регенерации давление снижают.

Восстановленный катализатор выходит из нижней части регенератора. Его можно снова смешать с сырьем и направить в реактор. Таким образом, катализатор находится в непрерывном движении, проходя по циклу крекинг—регенерация.

восстановленный катализатор

Часть регенерированного катализатора при 600—650 °С из установки каталитического крекинга подается в реактор установки деметаллизации. С целью удаления кислорода реактор продувают горячим инертным газом, а затем водородом — для восстановления окислов металлов. Предварительно водород очищают от следов кислорода, двуокиси углерода и осушают. Восстановленный катализатор охлаждают циркулирующим водородом. После установления в реакторе температуры 175—200 °С в него подают окись углерода, предварительно очищенную от следов кислорода и влаги. Карбонилы металлов, образующиеся в реакторе, выносятся потоком пеагирующего газа в разложитель. Здесь при 400 °С карбо-нилы разлагаются на металл, который откладывается на насадке, и окись углерода, которую возвращают в процесс. Реактивированный алюмосиликатный катализатор пневмоподъемником перегружается в регенератор установки.

Восстановленный катализатор нередко сульфидируют, например обрабатывая смесью водорода и сероводорода при 375 °С и 0,7 МПа. Обычно регенерация полностью восстанавливает активность биметаллических катализаторов. Иногда активность катализатора и выход ри-формата во время второго пробега оказываются даже выше первоначальных. Например, активность регенерированного платинорениевого катализатора оказалась выше активности свежего; температуру процесса снизили более чем на 5°С .

Другие исследователи более доказательно утверждали, что окислительно —восстановительный каталитический процесс протекает стадийно посредством взаимодействия восстановителя с кислородом поверхности окисла миталла и реокислении восстановленного катализатора окислителями, то есть каталитическая поверхность рассматривается как химический реагент Надо отметить, что старый железопаровой способ получения водорода был основан на периодическом осуществлении отдельных стадий конверсии природного газа.

повторное окисление восстановленного катализатора:

Состав восстановленного катализатора : 5—25N1, 5,25 дополнительно введенной А12О3, 2,ОВа. Удельная поверхность носителя 80—300 м2/г

В одном из вариантов процесса, чтобы не подвергать олефины действию молекулярного кислорода, дегидрирование олефина окисленным катализатором и окисление восстановленного катализатора воздухом проводят в двух разных реакторах с псевдоожижен-ным слоем циркулирующего катализатора. В другой системе, уже внедренной в промышленность, дегидрирование и окисление совмещены в одном аппарате со стационарным слоем катализатора. Во

Следует избегать нагревания восстановленного катализатора в отсутствие водорода, так как при этом А12О3 взаимодействует с Ni с образованием алюмината никеля. При 800 РС и выше в среде восстановителей алюминат никеля превращается в окись никеля и далее в металлический никель, но от 30 до 50% Ni остается в неактивной форме .

В этой работе остаток после выщелачивания восстановленного катализатора исследовали методом инфракрасной спектроскопии. Анализ показал, что остаток представляет собой нерастворимую окись рения , которая должна иметь степень окисления ниже Re7+, так как Re2O7 растворима в воде. Показано также, что количество поглощенного водорода прямо пропорционально содержанию" Re в катализаторах; при этом наклон прямых соответствует отношению H/Re = 3, следовательно, при 482 °С Re7+ восстанавливается водородом до Re4+. Таким образом, в условиях каталитического риформинга Re восстанавливается до Re02. Этот вывод подтвержден исследованием образца катализатора с 0,64% Re методом ЭПР.

повторное окисление восстановленного катализатора:

Если никель содержится но в форме свободного окисла, а в виде соединений с окислами носителя , то для полного восстановления катализатора водородом уже требуется температура около 800°. Никель при этом восстанавливается очень медленно . В результате непродолжительной обработки восстановленного катализатора водяным паром или кислородом при 400° и выше никель нацело переходит в окисел или в шпинель. В процессе конверсии метана с водяным паром присутствует только фаза металлического никеля, окись никеля рентгенографически не обнаруживается.

ности восстановленного катализатора в час; ^ •

Развитая поверхность восстановленного катализатора обус-

Другие исследователи более доказательно утверждали, что окислительно-восстановительный каталитический процесс протекает стадийно посредством взаимодействия восстановителя с кислородом поверхности окисла металла и реокис-лении восстановленного катализатора окислителями, то есть каталитическая поверхность рассматривается как химический реагент Надо отметить, что старый железопаровой способ получения водорода был основан на периодическом осуществлении отдельных стадий конверсии природного газа.