Главная -> Словарь

Воздействию различных

ной углеродной цепи может подвергаться воздействию кислорода чаще, чем другие. Приблизительно одинаковые количества кислот с четным и нечетным числом атомов углерода заставляют считать, что они в одинаковой степени устойчивы к дальнейшему окислению».

Содержание непредельных углеводородов в прямогонных топливах невелико . Количество их возрастает с повышением температуры перегонки. В конечных фракциях то-плив содержание непредельных углеводородов достигает 5—7%. Непредельные углеводороды, как правило, характеризуются малой стабильностью к окислительному воздействию кислорода.

2. Нафтеновые кислоты могут образовываться при переработке нефти. При разгонке нефти углеводороды подвергаются окислительному воздействию кислорода при относительно высоких температурах. Одним из продуктов таких окислительных превращений углеводородов являются нафтеновые кислоты.

Метод ВТИ характеризует способность масел противостоять окислительному воздействию кислорода воздуха при температурах 120—140° С. Стабильность по этому методу характеризуется содержанием водорастворимых кислот после окисления воздухом в легких условиях , отвечающих начальной стадии окисления, а также кислотным числом и количеством осадка в масле, подвергнутом более глубокому окислению .

Наибольшей стабильностью к окислению обладают ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей. С увеличением числа циклов в молекуле ароматических углеводородов их стабильность против окисления уменьшается. Нафтеновые углеводороды и углеводороды, содержащие одновременно ароматические и нафтеновые циклы в молекуле, менее устойчивы, чем ароматические. Наличие алифатических боковых цепей в молекулах циклических углеводородов снижает стабильность углеводородов против окисления. Чем больше боковых цепей у ароматических и нафтеновых циклов и чем они длиннее, тем менее устойчива молекула углеводорода к воздействию кислорода. Наличие в молекулах третичных атомов углерода снижает стабильность углеводородов к окислению. Наоборот, четвертичный атом углерода в молекуле как бы экранирует углеводород от внедрения кислорода и тормозит окислительный процесс. При наличии боковых'цепей у циклических углеводородов раньше всего подвергаются окислению эти цепи, а затем уже сам цикл. При неглубоком окислении циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные боковые цепи, характер цикла не влияет на степень поглощения кислорода.

Углеводороды являются соединениями, восприимчивыми к воздействию кислорода. Легкость и глубина воздействия определяются многими факторами, к которым относятся природа углеводорода, наличие некоторых посторонних примесей и условия , при которых кислород контактирует с углеводородом. Во многих случаях окисление нежелательно, так как оно приводит к ухудшению свойств содержащих углеводороды продуктов.

давая гидроперекиси или диалкилперекиси. Такие вещества в свою очередь могут быть инициаторами реакции полимеризации, поэтому система, которая была подвергнута воздействию кислорода с последующим его удалением, может полимеризоваться с большой легкостью.

Проведена большая работа с целью отыскания веществ, добавка которых к каучуку тормозила бы его ухудшение под воздействием кислорода. Вот несколько веществ, являющихся превосходными антистарителями или антиокислителями каучука: фенил-/3-нафтиламин, продукт реакции ацетальдоля и а-нафтиламина, продукты реакции дифениламина и ацетона, 2,5-ди-т^етга-бутилгидрохинон. Требуется добавка всего лишь 1 части антиокислителя на 100 частей каучука. Сырой природный каучук содержит незначительные количества природных антиокислителей, которые защищают его от действия кислорода. По-видимому, эти вещества разрушаются при нагревании каучука в процессе вулканизации. Очищенный каучук подвергается воздействию кислорода довольно легко.

эфиров. Этерифицированные спирты по отношению к воздействию кислорода более устойчивы и, таким образом, предохраняются от последующих окислительных превращений. Количество борной кислоты, подаваемой на окисление, должно быть достаточным для полной этерификации образующихся спиртов. В промышленных условиях количество борной кислоты обычно составляет 4—5% по отношению к загрузке свежих и возвратных углеводородов. Последующая регенерация борной кислоты является дорогой и трудоемкой операцией. Поэтому в последнее время были проведены работы по изучению возможности снижения расхода борной кислоты . Степень активности первичного углеродного атома по отношению ко вторичному и третичному может быть представлена как 1,0 : 3,6 : 6,9 . Способность к окислению и глубина окисления зависят от номера и типа каждого данного углеродного атома. Кроме того, большое значение имеют и пространственные факторы. Так например, м-гексан окисляется в 1600 раз быстрее, чем 2,3-диметилбутан, даже несмотря на то, что третичные углеродные атомы составляют треть углеродной цепочки последнего . Точно так же и гексаэтилэтан, не содержащий водорода у вторичного или третичного атомов углерода, менее активен, чем 2,2,4-триметилпентан .

Термоэлектроды должны быть химически стойкими к воздействию различных веществ и окислительному действию кислорода воздуха при высоких температурах, не разрушаться при нагревании до высокой температуры, давать наибольшую т. э. д. с. и быть недорогими.

Наиболее распространенные методы определения статической испаряемости, так называемые весовые методы, основаны на выдерживании навески нефтепродукта при заданной температуре и последующим взвешивании. Однако ни одна из методик определения испаряемости не предусматривает необходимости проведения анализа нефтепродукта, подвергнутого испарению, с целью изучения изменения его свойств в результате испарения. Обычно испаряемость определяют только для масел и в редких случаях для топлив. Объясняется это тем, что в условиях эксплуатации топливо в большинстве случаев почти целиком сгорает, в то время как масла, находясь довольно длительное время в рабочих условиях и подвергаясь продолжительному воздействию различных факторов , теряют в процессе работы легкие части , в результате чего резко изменяются свойства смазки в самом процессе эксплуатации. Изучение же испаряемости топлив имеет сугубо специальный характер и: в основном связано с хранением и транспортировкой, а также с поведением топлива в двигателе, т. е. со скоростью карбюрации.

В процессе эксплуатации смазочные масла подвергаются воздействию различных внешних и внутренних факторов. В результате этого их состав и качество постепенно изменяются. Особенно отрицательно влияет на качество смазочных масел повышенная температура, так как в результате нагрева происходят реакции окисления и разложения масел. Среди продуктов разложения масла особенно нежелательны органические кислоты, вызывающие кор-розионно-механическое изнашивание трущихся деталей трансмиссий, и смолистые вещества, которые приводят к образованию нежелательных отложений: нагара, лака и шлама. Чтобы правильно оценить влияние отдельных марок смазочных масел на работу и состояние трущихся деталей и агрегатов автомобилей, необходимо учитывать показатели качества масел.

В процессе работы смазка подвергается воздействию повышенных температур, скоростей и нагрузок, а также воздействию различных факторов окружающей среды . Это сопровождается термическим разложением, термоокислительными процессами и полимеризацией, которые интенсифицируются деформацией сдвига и каталитическим действием ювенильных поверхностей трения. Все это в совокупности приводит к «старению» смазок и соответственно к ухудшению их эксплуатационных свойств. Расход смазок в процессе работы обусловлен также испарением дисперсионной среды, механической деструкцией дисперсной фазы, выделением масла из смазки и вытеканием его из узла трения.

В процессе эксплуатации дорожное покрытие подвергается воздействию различных нагрузок со стороны автомобильного движения, что обусловливает истирание, удары, вертикальное сжатие, а также воздействию таких факторов, как погодные условия -вода, воздух, солнечные лучи, перепады температур, - которые обусловливают многократные циклы увлажнения, высушивания, нагревания, замораживания и оттаивания покрытий.

По воспламеняемости, т.е. по отношению к воздействию различных источников зажигания, горючие вещества подразделяются на легковоспламеняющиеся, собственно горючие - их можно назвать веществами средней воспламеняемости - и трудновоспламеняющиеся.

В процессе эксплуатации цеолитсодержащий катализатор подвергается воздействию различных по составу реакционных сред при температурах выше 500°С. При этом возможно, в той или иной степени, протекание процессов дегидроксилирования, деалюминирования и даже разрушения кристаллического каркаса цеолита, приводящих к изменению кислотных свойств.

В-третьих, сольватная оболочка вокруг ядра каждой частицы дисперсной фазы характеризуется определенными законами изменения компонентного состава, структуры, интенсивности и природы ММВ, устойчивости надмолекулярных структур, а следовательно, и свойств вдоль радиуса. Разнозвенность молекул органических соединений, составляющих сольватную оболочку, предполагает ее ажурность. В связи с этим можно допустить возможность проникновения молекул дисперсионной среды в эти пустоты, где они, очевидно, будут находиться в состоянии, отличающемся от состояния молекул в объеме дисперсионной среды. По этой же причине и вследствие относительной неустойчивости обратимых ассоциа-тов и комплексов, составляющих сольватную оболочку, она играет роль проницаемой мембраны для НМС как в сторону ядра частицы дисперсной фазы, так и в сторону объема дисперсионной среды. Кроме того, нельзя исключать возможность того, что сольватная оболочка обменивается молекулами составляющих его соединений с подобными молекулами, имеющимися в объемах, к ней примыкающих. Наконец.важно то, что сольватная оболочка в процессе карбонизации представляет собой реакционную подсистему и изменения ее состава происходят не только вследствие указанных выше причин, но и вследствие протекания химических реакций в ее объеме и на поверхностях соприкосновения с ядром и дисперсионной средой. Таким образом, нефтяная СДС является системой.весьма чувствительной к воздействию различных внешних и внутренних энергетических факторов, интенсивность которых определяет степень изменения всех ее характеристик.

Все высокомолекулярные вещества вследствие их большого веса нелетучи, неспособны перегоняться и очень чувствительны к воздействию различных внешних факторов.

Силицированный графит имеет высокую стойкость к воздействию различных агрессивных сред: концентрированных кипящих кислот, растворов щелочей и солей, расплавленных черных и цветных металлов и нагретых до высоких температур газов. В табл. 45 приведены результаты, показывающие изменение массы образцов из силицированного графита марки СГ-Т, после испытаний в различных агрессивных средах. Как следует из табл. 45, только кипящая азотная кислота и раствор щелочи реагируют с силицированным графитом. •

Пуццолановый цемент, в котором содержание трехкальциевого алюмината не превышает 8%, отличается надежной стойкостью к воздействию различных сульфатных и сульфидных сред.