Главная -> Словарь

Выделения меркаптанов

Определение содержания масла в парафине проводят по ГОСТ 9090—59. По этому методу навеску парафина растворяют в ацетон-бензольной смеси или метилэтилкетоне и охлаждают раствор для выделения кристаллов парафина. Затем отделяют от смеси фильтрацией под вакуумом часть раствора масла, отгоняют от масла растворитель и вычисляют содержание масла в испытуемом парафине по весу выделенного из фильтрата масла.

Метод заключается в растворении навески парафина в ацетон-бензольной смеси или метилэтилкетоне, охлаждении раствора для выделения кристаллов парафина, отделении от смеси фильтрацией под вакуумом части раствора масла, отгонке от масла растворителя и вычислении содержания масла в испытуемом парафине по весу выделенного из фильтрата масла.

Определение температуры застывания удобнее всего и точнее производится в приборе Жукова, представляющем собой небольшой Дьюаровекий сосуд, в горло которого вставлен термометр, разделенный на 0,1°. От 20 до 30 г парафина расплавляют, нагревают на несколько градусов выше температуры полного расплавления и вливают в сосуд, после чего опускают термометр и наблюдают за падением температуры. Сперва она падает довольно равномерно, затем наблюдается некоторая остановка, соответствующая началу выделения кристаллов, и, наконец, снова идет охлаждение. Температурой плавления считается та, при которой начинают выделяться первые кристаллу. Весь раствор при этом ;мутнеег и представляет собой кристаллическую кашицу. Надо встряхивать прибор во избежание ' переохлаждения.

п-Ксилол выделяют методами низкотемпературной кристаллизации и адсорбции, причем кристаллизация происходит при температуре, превышающей на стадии очистки температуру кристаллизации эвтектической смеси о-ксилол — п-ксилол . В сырье кристаллизации ограничивается содержание воды — не более 10 млн"1. Процесс кристаллизации проводится обычно по двух—трехступенчатой схеме. Каждая ступень включает стадии получения и выделения кристаллов n-ксилола. Осадок

В СССР, США, Англии и ряде других стран для изучения перехода нефтепродукта из жидкого состояния в твердое определяют, помимо температуры застывания, предел подвижности , под которым понимают ту наинизшую температуру, при которой продукт еще сохраняет свою подвижность и может вытекать из сосуда стандартной формы, и ту температуру помутнения, при которой начинается помутнение из-за выделения кристаллов парафина . Температура предела подвижности •всегда на несколько градусов выше температуры застывания.

Фильтрующие центрифуги широко используют в промышленности для выделения кристаллов и-ксилола из суспензий. Вначале гс-кси-лол выделяли на полунепрерывных центрифугах с автоматической ножевой выгрузкой , позднее в связи с увеличением мощности установок стали применять непрерывнодействующие машины .

Парафины и церезины относятся несомненно к полиморфным веществам, т. е. имеющим несколько кристаллических структур в зависимости от условий выделения кристаллов. Действительно, по последним данным парафины образуют кристаллы гексагональной, ромбической, моно- и триклинической систем.

Способность выделения кристаллов из растворов или расплавов при охлаждении системы часто используется в промышленности для разделения смесей и выделения отдельных компонентов сравнительно высокой чистоты. Такой процесс получил название фракционной кристаллизации.

Кристаллизация1 уже давно применяется в нефтеперерабатывающей промышленности. Она, вероятно, явилась вторым процессом разделения, нашедшим применение в промышленности, вслед за перегонкой. Необходимость производства смазочных масел, сохраняющих текучесть даже в зимних условиях, потребовала разработки процессов депарафинизации. В начальный период кристаллизацию проводили простым охлаждением масла с последующим отжиманием его в мешках из ткани для разделения на масло с низкой температурой застывания и твердый парафин. Примерно в 1880 г. процесс был несколько усовершенствован; дистиллятные смазочные масла начали вырабатывать с применением охлаждения для выделения кристаллов твердого парафина, которые затем удаляли в рамных фильтрпрессах. Такое разделение было весьма нечетким. Твердый парафин все еще содержал до 50—60% масла.

Температуру начала кристаллизации для смесей неэвтектического состава определяли из кривых температуры кристаллизации . Например, для смеси 30% параксилола, 30% метаксилола и 40% н-гептана температура начала кристаллизации равна — 28,9°; в первую очередь кристаллизуется параксилол. Остальные два компонента указанной смеси имеют значительно более низкую температуру кристаллизации и кристаллизуются из раствора только после снижения температуры до эвтектической. Эту температуру определяют, продолжая прямую линию, соединяющую вершину для параксилола треугольной диаграммы с точкой состава исходной смеси, до первой эвтектики . Для исходной смеси приведенного выше состава бинарная эвтектика достигается при температуре •около — 76° и составе жидкой фазы: 42% метаксилола, 54% н-гептана и 4% параксилола. При охлаждении этой смеси в первую очередь будет выделяться, разумеется, компонент А исходной смеси, имеющий при существующей его концентрации максимальную температуру кристаллизации. По мере охлаждения исходной смеси и выделения кристаллов А содержание этого компонента в жидкой фазе будет прогрессивно снижаться в соответствии с кривой кристаллизации А', пропорционально будет возрастать концентрация остальных компонентов. Охлаждение исходной смеси продолжают до достижения температуры кристаллизации второго компонента, содержащегося в маточном растворе. Этот процесс можно пояснить следующим примером.

Оборудование для выделения кристаллов

1971. №9. С. 12-16. 43.А.С. 1027156 . Способ выделения меркаптанов из углеводородной

Взаимодействие со щелочью и солями металлов. Эти реакции -используются для выделения меркаптанов из легких и средних нефтяных фракций. Для демеркапта«изации бензинов применяется обработка их щелочным раствором с добавкой спиртов, сульфида натрия , в качестве катализатора окисления применяется' хлорид меди или сульфопроизводные фталоцианина кобальта .

Метод применим только для выделения меркаптанов сравнительно малого молекулярного веса, содержащихся в сернистых соединениях бензиновых фракций.

Особое внимание при переработке сернистых нефтей уделяется проблеме удаления меркаптанов. В 1965-67 гг. Р. Д. Оболенцевым с сотр. был разработан безотходный процесс выделения меркаптанов из нефтяных дистиллятов методом метаноло-щелочной экстракции и проведены опытно-промышленные испытания. Нефтяные меркаптаны предложены как регуляторы эмульсионной полимеризации при производстве дивинилстирольных каучуков .

К1 — экстракционная колонна; К2 — колонна для выделения меркаптанов; Из — колонна для регенерации метанола; Ti, T2 —

Взаимодействие со щелочью и солями металлов. Эти реакции используются для выделения меркаптанов из легких и средних нефтяных фракций. Для демеркаптани-зации бензинов щелочным раствором с добавкой спиртов , применяется хлорид меди или сульфопроизвод-ные фталоцианина кобальта.

Жабров и Бордер нашли, что удаление меркаптанов из бензинов раствором едкого натра может быть почти количественным в присутствии определенных органических соединений . Изобутират калия — очень активный «ускоритель растворения». Обычно применяемые растворы содержат от 4 до б молей едкого кали и 3 моля изобутирата калия на 1 л. Многие крекинг-бензины, содержащие 0,04—0,05% меркаптановой серы, в особенности с низким концом кипения, могут быть освобождены от меркаптанов этим способом. По данным Жаброва растворимость меркаптана в водной фазе имеет первостепенное значение для выделения меркаптанов растворами каустика. Не нейтрализованный меркаптан высаливается едким натром. Ускорители растворения увеличивают растворимость не нейтрализованного меркаптана в водной фазе и препятствуют высаливающему действию едкого натра. Этот метод применяется в настоящее время в промышленном масштабе.

Для ромашкинской товарной нефти начало выделения меркаптанов в малых количествах отмечено при 140° и в максимальных при 200°. Сероводород начинает выделяться при 260°, а при дальнейшем повышении температуры его количество уменьшалось ,

уменьшаться с началом выделения меркаптанов в газообразном виде и тем быстрее, чем больше выдувается их из нефти.

2. Замечено, что изменение группового состава сераорганических соединений нефтей начинается до выделения меркаптанов и сероводорода с продуктами отдувки, следовательно, таковое не может служить истинным критерием в оценке термостабильности.