Главная -> Словарь

Выделения нафтеновых

^^ обусловливает возможность использова — ния неполярных растворителей для целей депарафинизации кристаллизацией мае — ляных рафинатов, выделения нафталина, разделения ксилолов и т.д. Следует отметить, что для этих целей могут применяться и некоторые полярные растворители, например, ацетон, метилэтилкетон, или их смеси с неполярными растворителями, в среде которых проявляется ана — логичная избирательность растворимости твердых углеводородов. Низкая растворимость твердых

Неполнота выделения нафталина из среднего масла приводи! к несогласованности заводских и лабораторных данных — нечто подобное имеет место и при определении в нефти парафина. Здесь очевидно надо придерживаться при анализе тех условий, в каких перегонка нафталина производится на заводе. Для исследований ate теоретического характера интереснее определять все количество нафталина во фракции, что удобнее всего достигается связыванием нафталина в виде пикрата. Такой метод был предложен, напр., Кюсте-ром . Для анализа надо иметь насыщенный на холоду раствор пикриновой кислоты в воде с точно установленным титром. Навеска нафталиновой фракции помещается в небольшую круглодонную колбочку с каучуковой пробкой с одним отверстием, в которое вставляется запаянная с одного конца трубочка с отверстием' сбоку.

По своей ценности в качестве исходных веществ для органи-ческогэ синтеза ароматические углеводороды занимают второе место после олефинов. Из веществ, получаемых из ископаемого сырья, наибольшее значение имеют бензол и ксилолы, производство которых в США достигает соответственно 5,5 и 2,5 млн. т в год. Меньше используются нафталин, толуол, псевдокумол и ду-рол, из которых последние два вещества частично получают и синтетическим путем. Некоторые их свойства приведены в табл. 6. Температуры кипения изомерных ксилолов очень близки, и их можно разделить только частично и то лишь очень четкой ректификацией . я-Ксилол и дурол плавятся выше других изомеров, что используют для их выделения из смесей путем кристаллизации. Этот же способ применяют для выделения нафталина.

тические углеводороды в нафталин, а парафиновые и нафтеновые углеводороды в легкие жидкие и газообразные углеводороды. Ректификацию для выделения нафталина целесообразно применять также при использовании сырья, практически лишенного неароматических углеводородов, например фракции 200—300° С дистиллята каталитического риформинга . В этом случае процесс проводят в следующих жестких условиях: температура 650—675° С, давление около 70 ат, молярное отношение водорода к сырью 5:1, время контакта —

/ — фракционирующая колонна; г —печь для нагрева сырья; 3 —печь для нагрева циркулирующего газа; 4 — реактор; 5 —газосепаратор высокого давления; 6, 7 — газосепараторы низкого давления; 8 — абсорбер; 9— кристаллизатор; 10 — центрифуга; // —плавильная емкость; 12— колонна для выделения нафталина; 13 — колонна для отделения бензина.

Схема промышленной установки каталитического гид-родеалкилирования и выделения нафталина путем кристаллизации показана на рис. 73 . Гидродеалки-лирование осуществляют в присутствии алюмокобальт-молибденового катализатора. Для увеличения механической прочности и стабильности в катализатор вводят около 3 вес. % SiO2. Однако, поскольку при этом повышаются крекирующие свойства катализатора, в реакционную зону необходимо подавать водяной пар .

гидродеалкилирования и выделения нафталина при различном

тионафтена ректификацией вследствие близости их температур кипения трудно *. Применение кристаллизации для выделения нафталина в присутствии тионафтена также затруднено, так как нафталин образует с тио-нафтеном твердые растворы. Поэтому при производстве бессернистого нафталина термическим гидродеалкили-рованием в сырье должны почти полностью отсутствовать сернистые соединения. В патентной литературе предлагается перед выделением нафталина проводить

Выделению нафталина высокой степени чистоты ректификацией и кристаллизацией мешает присутствие в сырье тионафтена. Отделить нафталин от тионафтена ректификацией трудно вследствие близости их температур кипения *. Кристаллизацией также трудно выделить чистый нафталин, так как он образует с тионафтеном твердые растворы . Установлено , что наилучший способ выделения нафталина — применение ректификации .

Рис. 6.17. Схема промышленной установки каталитического гидродеалкили-рования для получения нафталина: 1 — фракционирующая колонна; а — печь для нагрева сырья; з — печь для нагрева циркулирующего газа; 4 — реактор; s — газосепаратор высокого давления; в, 7 — газосепараторы низкого давления; 8 — адсорбер; 9 — кристаллизатор; ю — центрифуга; 11 — плавильная емкость; 12 — ректификационная колонна для выделения нафталина; 13 — колонна для отделения бензина. I — исходное сырье; II — фракция, кипящая выше 300 °С; III — бензин; IV — нафталин; V — сбрасываемый газ; VI — свежий водо-родсодержащий газ; VII — вода; VIII — ре-циркулирующий поток; IX — нафталинсо-держащая фракция.

Нафталин выделяют кристаллизацией. Головной погон колонны 1, содержащий "около 60% нафталина, поступает в кристаллизатор 9. Кристаллы нафталина отделяют на центрифуге 10 и плавят в емкости 11. Плав поступает в ректификационную колонну 12 для выделения нафталина. Маточный раствор, выделенный в центрифуге 10, направляют в колонну 13 и после отделения бензина используют в качестве рециркулирующего потока. Бензин, отогнанный в колонне 13, направляют для промывки осадка на центрифуге 10. По описанной схеме гидродеалкилирование можно проводить в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора в сравнительна мягких температурных условиях со значительным коэффициентом рециркуляции непревращенного сырья.

Бензинов:™ раствор неомыляемых веществ может содержать некоторое количество солей нафтеновых кислот, увлеченных в вире эмульсии при экстрагировании спиртового раствора омыленных нафтеновых кислот. Для количественного выделения нафтеновых кислот рекомендуется бензиновый раствор обработать три раза рагбавленным спиртовым раствором КОН . Этот спирто-щелочной экстракт присоединяют к основному спиртовому раствору солей нафтеновых кислот и отгоняют спирт; остаток разбавляют водой и осаждают сернон или соляной кислотой до кислой реакции на конго. При этом выделяются свободные нафтеновые кислоты в виде эмульсии.

Результаты выделения нафтеновых и ароматических углеводородов масел из растворов смесей в раз-

в который насосом 12 подается 1,2—2,5%-ный раствор едкого натра. В этом смесителе протекает процесс выщелачивания масляного дистиллята. Смесь масла с раствором щелочи из смесителя 4 подается в отстойник 5, в котором масло отстаивается от щелочных отходов . Щелочные отходы, уходящие снизу отстойника, охлаждаются до 70—80 °С в погружном холодильнике 8 и поступают в приемники для выделения нафтеновых кислот.

Сверху отстойника 5 выщелоченное масло с температурой 130—140"С поступает на промывку в. смеситель 6, куда насосом 13 подается вода с температурой 60—65 °С. После промывки в смесителе смесь масла с водой поступает в отстойник 7. Уходящие снизу его промывные воды охлаждаются в погружном холодильнике 9 до 70—80 °С и направляются в'приемники для выделения нафтеновых кислот. Выщелоченное и промытое масло с температурой 90—100 °С сверху отстойника 7 направляется в межтрубное пространство теплообменника 2, охлаждается в нем до 70—80 °С и поступает в сушильную колонну /, где сушится сжатым воздухом. Готовое выщелоченное масло 'насосом 11 откачивается в резервуары.

1.4. Способы выделения нафтеновых углеводородов

1.4. Способы выделения нафтеновых углеводородов

С цельв получения кислот без окрашивающих примесей были исследованы влияние раскисляющих агентов: минеральных , органических кислот и кислых газов . Результаты испытания кислот показали, что качество кислот, особенно цвет, изменяют раскислявпдее агенты. Применение кислых газов, особенно углекислого, для раскисления щелочных отходов. С целью выделения нафтеновых кислот дали сравнительно хорошие результаты по отношению других минеральных и органических кислот или кислых газов как сернистый ангидрид или нитроз-ные газы. При этом получены кислоты с кислотным числом 233 мг КОН/г выходом 97,5^ от потенциально возможного. Цвет кислот колебался в интервале 33-35 ед. по иодометрической шкале.

4. Разработаны условия выделения нафтеновых концентратов из широких нефтяных фракций и предложен способ, позволяющий получать из низкооктановых, прямогонных бензинов высокооктановые нафтено-изопарафиновые ко1Мпоненты моторных топлив с октановы.ми числами 75,5—76,0 в чистом виде и 93,0—94,6 при добавлении 4 мл Р-9.

Для выделения нафтеновых углеводородов применялся опо-соб, разработанный нами ранее для выделения циклогексанз' из фракций нефти .

В бензинах сацхенисского типа, богатых ароматическими углеводородами, в результате выделения нафтеновых концентратов и депарафинирования значительно повышается содержание ароматических углеводородов . Они представляют собой концентраты ароматических углеводородов.

На основании проведенных исследований, предложен оригинальный способ получения реактивного топлива нафтенового основания с высокими энергетическими показателями и высокой термостабильностью, заключающейся в том, что с целью выделения нафтеновых концентратов, деароматизированную керосиновую фракцию подвергают адсорбционному разделению на моле-