Главная -> Словарь

Возможным благодаря

Для технических целей наиболее подходящим исходным материалом может служить гидрированный при высоком давлении когазин II синтеза Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором. Гидрирование проводится примерно при 320° и 200 am давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором. При этом получают с 99%-ным выходом смесь бесцветных вполне насыщенных углеводородов, очень мало разветвленных, так называемые мепазины. При сульфохлорировании получается смесь всех теоретически возможных моносульфохлоридов. Если в качестве исходного материала применяется смесь парафиновых углеводородов с прямой цепью и четным числом углеродных атомов в цепи, то образуется равное количество всех возможных вторичных сульфохлоридов, так как сульфо-хлорирование любой из метиленовых групп одинаково вероятно. Первичных сульфохлоридов получается очень мало, во-первых, потому, что реакционная способность водородных атомов метильных групп меньше, чем водородных атомов метиленовых групп, а во-вторых, потому, что с увеличением длины молекулы парафиновых углеводородов число метиленовых групп значительно увеличивается.

В главе IX подробно разобрано образование при нитровании высокомолекулярных углеводородов эквимолярной смеси всех теоретически возможных вторичных монопродуктов замещения. Замещение по концам молекулы углеводорода в процентном отношении меньше, так как относительная скорость реакции первичного атома водорода значительно меньше, чем вторичного. При нитровании н-додекана получается около 8% мол. первичного нитрододекана с нитрогруппой на конце молекулы, а остальные 92% мол. распределяются поровну между пятью метиленовыми группами, • так что получается приблизительно по 18,4% мол. 2-, 3-, 4-, 5- и 6-нитрододекана.

Итак, при хлорировании высших нормальных парафиновых углеводородов образуются эквимолярные смеси всех теоретически возможных вторичных монохлоридов, т. е. заместитель распределяется равномерно по всем мет.иленовым группам. В конечную метильную группу заместитель входит в меньшей степени, чем в метиленовую, следовательно, реакционная способность первичного атома водорода понижена. В этом случае опять скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся почти как 1 : 3.

Отсюда полученный Яном амин должен был представлять смесь 2-и 3-аминогексана. Коновалов нашел, что продукт восстановления нитро-гексана идентичен указанной выше смеси аминов. Следовательно, исходный продукт нитрования гексана являлся смесью двух теоретически возможных вторичных нитрогексанов — 2- и 3-нитрогек-сана.

Приведенные в табл. 32 соотношения вероятностей разрывов по связям .?, 2, 3 следует рассматривать лишь как приближенные, поскольку нельзя учесть протекание возможных вторичных реакций. Вероятнее всего, что значения интенсивности разрыва по связи 1 несколько завышены, а по связям 2 та 3 несколько занижены из-за протекания этих реакций. Вторичными реакциями, видимо, объясняется также большая разница в мольных выходах толуола и фенола при гидрогенизации фенилбензоата, хотя при разрыве по связи 2 они должны были бы образоваться в эквимольных количествах. Однако выход бензола при деструкции алкиловых эфиров во всех опытах в несколько раз больше выхода толуола, что не оставляет сомнения в доминировании разрыва по связи 7, а при деструкции ариловых эфиров выход бензола гораздо меньше выходов толуола и фенола, т. е. преобладает расщепление по связи 2. '

Из продуктов этого процесса интерес представляют мононитропроизвод-ные высших парафинов, которые можно использовать в качестве промежуточных продуктов для производства поверхностноактивных веществ. Эти моно-нитропроизводные были выделены перегонкой в вакууме. При нитровании не наблюдалось разрыва углеродной цепи и образования нитропроизводных низших углеводородов; в настоящее время считают, что мононитропарафины представляют смесь всех теоретически возможных вторичных нитропроизводных .

Весьма важное практическое значение имеет также и то, что реакция восстановления карбонильнЬй группы на никель-хромовом катализаторе проходит строго селективно, и даже при полной конверсии альдегидов выход спиртов составляет 100%. Экспериментально установлено, что в определенных температурных УСЛОВИЯХ фактор давления не влияет на селективность процесса. Весьма интересными оказались опыты по изучению влияния давления на процесс гидрирования катализатов карбонилирования пропилена. Известно, что в процессе гидрофор-милирования в результате вторичных реакций наряду с целевыми продуктами образуется некоторое количество высококипящих продуктов. Состав этих высококипящих продуктов, называемых обычно кубовым остатком, весьма сложен и полностью не исследован. Определенное представление о его составе можно получить, рассмотрев некоторые из возможных вторичных реакций, к Их числу относятся:

Перейдем к рассмотрению 'возможных вторичных структур одвотяжевых полинуклеотидов. Еще несколько лет назад, решая вопрос о равновесной конфигурации однотяжевого полинуклеотида, считали по аналогии с двухтяжевой нативной ДНК, что, в этой структуре необходимо обязательное комплементарное спаривание оснований между участками той же цепи. При этом образуется так называемая шпилькообразная структура.

атома. Первичный карбоний-ион • затем изомеризуется путем перемещения протона до равного распределения всех возможных вторичных ионов. Продолжающиеся крекинг и изомеризация протекают, как указано выше, до тех пор, пока количество углеродных атомов во всех ионах будет не более шести. Эти карбоний-ионы превращаются в низкомолекулярные парафиновые углеводороды присоединением гпдрид-иона.

Приведенные в табл. 32 соотношения вероятностей разрывов по связям 1, 2, 3 следует рассматривать лишь как приближенные, поскольку нельзя учесть протекание возможных вторичных реакций. Вероятнее всего, что значения интенсивности разрыва по связи 1 несколько завышены, а по связям 2 и 3 несколько занижены из-за протекания этих реакций. Вторичными реакциями, видимо, объясняется также большая разница в мольных выходах толуола и фенола при гидрогенизации фенилбензоата, хотя при разрыве по связи 2 они должны были бы образоваться в эквимольных количествах. Однако выход бензола при деструкции алкиловых эфиров во всех опытах в несколько раз больше выхода толуола, что не оставляет сомнения в доминировании разрыва по связи 1, а при деструкции ариловых эфиров выход бензола гораздо меньше выходов толуола и фенола, т. е. преобладает расщепление по связи 2.

Синтез этих новых высокомолекулярных продуктов оказался возможным благодаря работам Циглера и Натта по применению металлорганических смешанных или координационных катализаторов. Такие катализаторные системы позволили наряду с полимеризацией этилена и пропилена осуществить и стереоспеци-фнческую полимеризацию 1,4-бутадиена и изопрена с получением стереокаучуков. По своей пространственной структуре эти новые продукты очень похожи на натуральный каучук и обладают многими ценными свойствами этого каучука.

Создание АСУТП стало возможным благодаря внедрению ЭВМ в промышленность и их широкое использование при математическом моделировании процессов, протекающих в различных типах объектов управления нефтепереработки и нефтехимии.

щих превращетыш первично образовавшихся продуктов. Болен; глубокое понимание действительного механизма реакции стало возможным благодаря развитию более точных методов анализа. В настоящее! время общепризнанными являются только два механизма—прямая молекулярная перегруппировка и свободиорадикальпый механизм, предложенный Раисом.

детергентов газообразным 80s .

ласти, которой посвящена данная глава. В наиболее полном объеме здесь приведены материалы публикаций, которые послужили основой для дальнейших теоретических построений, дано сравнительное обоснование выбора исследовательских методик, различных технологических и технических вариантов и способов оформления переработки тяжелого нефтяного сырья. Далее идет небольшой обзор результатов собственных исследований в данной области, уже освещенных в публикациях, приводятся основные выводы и закономерности, установленные ранее. Последний раздел, как правило, представляет собой обсуждение результатов последних исследований, уточненную трактовку данных, полученных нами ранее, что стало возможным благодаря получению более полной и подробной информации о механизме и химизме окислительной каталитической конверсии тяжелого нефтяного сырья.

Смазочные масла можно получить, и их получают из самых различных нефтей, учитывая, разумеется, требования потребителей масел. Получить масла из нефтей Среднего Востока, содержащих много серы и асфальтенов, стало возможным благодаря использованию новейших методов переработки; впрочем, подвергать такие нефти переработке гораздо сложнее, чем, скажем, некоторые из парафинистых, не содержащих серы нефтей Северной Америки. Большую эффективность и гибкость процессу получения масел из нефти сообщило применение технологических процессов очистки и депарафинизации масел селективными растворителями.

Дальнейшее повышение октанового числа бензинов стало возможным благодаря созданию специальных процессов, направленных только на улучшение качества бензинов. Так появились ,

Общий расход моторных масел в отечественных двигателях значительно снижен. Если в 1980 году он составлял 2,2 % к расходу топлива для карбюраторных двигателей и 3 % для дизельных, то в 1990 году соответственно - 1,0 и 2 %. Расход масла на угар в современных двигателях составляет 0,4 * 0,6 % к расхода топлива для карбюраторных двигателей легковых и 1,0 * 1,2 % для грузовых автомобилей и 1,3 + 1,5 для дизельных двигателе!:. Это стало возможным благодаря более чёткому разделению масляных дистштятов„ Е вакуумной колонне установок ABT-f.1.

3) значительно снижается высота несущих конструкций, вследствие уменьшения длины стояка, оказавшегося возможным благодаря снижению потери напора в системе циркуляции катализатора;

Как было указано выше, для селективного извлечения H2S из смесей с СО2 нашел применение МДЭА-процесс. Первые промышленные опыты по применению МДЭА в СССР проведены на Мубарекском ГПЗ на малосернистом газе . В результате вдвое снижен расход пара на регенерацию амина по сравнению с ДЭА-процессом . Это оказалось возможным благодаря селективности МДЭА, меньшей коррозионной активности , что стало возможным благодаря оптимизации конструкций авиационных двигателей. В частности, максимальное содержание ароматических соединений в реактивных топливах было повышено до 25% против 20% ранее . Заметно снизились и требования к температуре застывания реактивных топлив. Например, в западноевропейских странах температура застывания топлива JA-1 для гражданской авиации повышена с —50 до —47 °С. Все эти мероприятия позволяют экономить значительное количество нефти, необходимой для получения заданного количества реактивного топлива.