Главная -> Словарь

Выделения парафиновых

После этого общего введения необходимо в первую очередь рассмотреть возможности получения низко- и высокомолекулярных парафиновых углеводородов, затем методы выделения парафинов среднего молекулярного веса путем экстрактивной кристаллизации с мочевиной.

Таким образом, состав нефти в значительной мере определяет выбор метода выделения парафинов из продуктов нефтепереработки. В настоящее время в СССР пользуются в основном двумя методами выделения парафинов из масляных дистиллятов: 1) де-парафинизацией методом охлаждения и кристаллизации парафинов при отсутствии растворителей с последующим обезмаслива-нием гача в камерах потения; 2) депарафинизацией методом кристаллизации парафинов из избирательных растворителей с последующим обезмасливанием гача на вакуум-фильтрах. Оба метода освоены промышленностью и подробно описаны в отечественной литературе .

Основные направления развития производства жидких парафинов: широкое внедрение процессов адсорбционного выделения парафинов из дизельных фракций, разработка новых методов очистки, жидких парафинов от ароматических углеводородов, внедрение новых видов оборудования при карбамидной депарафинизации.

выделения парафинов, °С

1 Лабораторные методы выделения парафинов рассмотрены Бэйли и другими .

Шестичленные нафтены в смеси с парафинами и пятичлешшми нафтенами количественно определяют при помощи каталитической дегидрогенизации по Зелинскому. Для выделения парафинов нормального строения из смеси с изопарафинами и нафтенами употребляют концентрированную азотную кислоту, хлорсульфо-новую кислоту и мочевину.

Для выделения парафинов, имеющих нормальную цепь углеродных атомов, применяют также хлорсульфоновую кислоту, так K.IK она подобно азотной кислоте взаимодействует с достаточной скоростью только с изопарафинами и нафтенами. При реакции происходит образование сульфированных продуктов и выделение хлористого водорода:

В результате выделения парафинов нормального строения при номощи концентрированной азотной и хлорсульфоновой кислот жарафины изостроения и нафтены окисляются и уже не могут идти на дальнейшее исследование. Для парафинов нормального строения состава С10 и выше более удобен метод выделения при помощи растворов мочевины. Мочевина образует с этими углеводородами довольно устойчивые кристаллические продукты присоединения. Нафтены и изопарафины остаются незатронутыми.

Современные методы выделения парафинов основываются на фракционировании керосина и на обработке выделенной парафино-нафтеновой фракции мочевиной. Парафины, выделенные из аддуктов

В книге рассмотрены растворимость, кристаллизация, адсорбция и комплексообразование компонентов сырья, лежащие в основе современных процессов производства нефтяных масел: депарафинизации и обезмасливания, деасфальтизации, селективной очистки, очистки адсорбентами, выделения парафинов карбамидом и цеолитами. Уделено внимание получению масел путем облагораживания и перестройки структуры компонентов нефтяного сырья при помощи гидрирования. Основное внимание уделено интенсификации процессов производства масел, увеличению выхода целевых продуктов и УлУчщению их качества.

Разработаны оптимальные условия процесса получения твердых парафинов методом депарафинизации кристаллическим карбамидом ;. Наряду с такими факторами, как соотношение карбамид : сырье, температура процесса, кратность обработки карбамидом и промывки комплекса, изучено влияние условий, определяющих степень выделения парафинов при разрушении комплекса ,

Практически наибольший интерес представляет методика выделения парафиновых углеводородов нормального строения из содержащих их смесей. Для этого должны быть выполнены некоторые условия и в первую очередь высокая концентрация мочевины и низкая температура. Наиболее целесообразно проводить такое фракционирование с применением насыщенных водных растворов мочевины.

Условия возникновения кристаллических комплексов углеводородов с карбамидом и тиокарбамидом, природа сил, связывающих углеводороды с карбамидом и тиокарбамидом, кристаллическая структура и свойства комплексов, а также влияние различных фак-торбв на процесс комплексообразования изучались многими исследователями. В настоящее время метод выделения парафиновых углеводородов в виде кристаллических комплексов с последующей регенерацией углеводородов из комплексов в неизменном виде по практическому значению и многообразию областей применения можно сравнить лишь с хроматографическим методом.

Условия образования кристаллических комплексов углеводородов с карбамидом и тиокарбамидом, природа сил, связывающих углеводороды с карбамидом и тиокарбамидом, кристаллическая структура и свойства комплексов, а также влияние различных факторов на процесс комплексо-образования изучались многими исследователями. В настоящее время метод выделения парафиновых углеводородов в виде кристаллических комплексов с последующей регенерацией углеводородов из комплексов в неизмененном виде по практическому значению и многообразию областей применения можно сравнить лишь с хроматографическим методом.

Для выделения парафиновых углеводородов Се—Се применяется бензиновая фракция прямой гонки, с т. кип. 65—125° С, после предварительной ароматизации ее каталитическим дегидрированием и последующего выделения ароматических углеводородов при помощи экстракции селективными растворителями, или при помощи экстрактивной и азеотропной перегонки. Эта смесь углеводородов, свободная от ароматических углеводородов и от большинства нафтеновых, подвергается перегонке в колоннах высокой эффективности ; у каждой колонны в виде верхнего погона отбирается один углеводород нормального строения или смесь изомеров. В первой колонне отделяется пентан, во второй — смесь изогексанов , в третьей колонне «-гексан, в четвертой — смесь изопентанов и т. д.

с температурой плавления 56,3° С; выход их составлял лишь 94% от присутствующих в масле парафинов. Парафиновые углеводороды с более короткими цепями не были экстрагированы и остались в де-парафинированном масле. На рис. 54 показана технологическая схема установки для выделения парафиновых углеводородов из па-рафинистого масла при обработке мочевиной; установка состоит из четырех главных секций: осаждение комплекса и его отделение от

Методы выделения парафиновых углеводородов из фракций нефти применяются в промышленности с целью приготовления сырья для синтеза линейных жирных кислот. Кислоты, полученные из этого сырья, содержат меньше кислот с разветвленными цепями и оксикис-лот, чем полученные из парафина, выделенного селективной экстракцией растворителями из дизельного топлива и масел.

Условия возникновения кристаллических комплексов углеводородов с карбамидом и тиокарбамидом, природа сил, связывающих углеводороды с карбамидом и тиокарбамидом, кристаллическая структура и свойства комплексов, а также влияние различных факторов на процесс комплексообразования изучались многими исследователями. В настоящее время метод выделения парафиновых углеводородов в виде кристаллических комплексов с последующей регенерацией углеводородов из комплексов в неизменном виде по практическому значению и многообразию областей применения можно сравнить лишь с хроматографическим методом.

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ВЫДЕЛЕНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Метод карбамидной депарафинизации может быть применен при переработке дизельных топлив и легких масел с целью получения депарафинизированных продуктов с низкими температурами застывания , а также для выделения парафиновых углеводородов из бензино-керосиновых и дизельных фракций .

В литературе описан процесс «изосив», применяемый для выделения парафиновых углеводородов из бензина. Принципиально он мало чем отличается от вышеописанного процесса.

Время от времени — правда, без особого успеха — делались попытки к выделению неароматических углеводородов бензиновых и керосиновых фракций при помощи различных растворителей. Egloff, Morrell и Moore174 описали метод концентрации нафтеновых и парафиновых углеводородов в бензиновых фракциях, основанный на их различной растворимости в жидкой двуокиси серы; однако Seyer и Gill175, изучавшие относительные растворимости, на которых базируется этот метод, нашли их мало благоприятными для такого разделения. Ferris 176 предложил метод частичной концентрации парафинов и нафтенов в минеральных маслах посредством нитробензола, которому приписывается большее растворяющее действие на нафтеновые углеводороды. Кроме того для выделения парафиновых и нафтеновых углеводородов из минеральных масел177 предложен еще целый ряд растворителей, например фенол178, «резолы или другие подобные соединения, выделенные из древесной смолыш, бензальдегид180, бензони-трилш, фенилацетат или органические тиоцианаты182, фурфуриловый алко-

Тиоцианаты как растворители для выделения парафиновых и нафтеновых углеводородов из минеральных масел 47