Главная -> Словарь

Возможность превращения

Недавно было опубликовано замечание к реферату доклада Суйяра и Юнгерса о фотохимическом и каталитическом хлорировании углеводородов i: «Правильный выбор активирующих средств может до известной степени определить место вступления хлора в молекулу». Это дает возможность предположить, что при хлорировании парафиновых углеводородов может быть удастся направлять галоид в заданное место. В оригинальной литературе встречается упоминание о давно известном факте, что при хлорировании этилбензола хлор преимущественно становится в/3-положение или что свет способствует замещению в боковой цепи алкилбензолов. Дальше там написано буквально следующее: «При фотохимическом хлорировании чистых парафиновых углеводородов можно также установить различие между первичными, вторичными и третичными атомами водорода, используя дезактивирующее действие жирных кислот и, возможно, других соединений на квантовый выход». Эти замечания, сделанные совсем недавно, еще раз указывают на неясные представления о процессах замещения парафиновых углеводородов.

Соединение содержит в молекуле четыре кольца, одно из них ароматическое. Кислород может входить в состав любого из колец. Последнее дает возможность предположить, что некоторая часть кислорода нефти входит в состав соединений, аналогичных бензотиофенам.

Дюнинг , Myp и Майерс идентифицировали спектроскопическим методом никелевые и ванадиевые производные порфиринов в водном экстракте калифорнийской нефти Нортс Белридж. Это дало возможность предположить, что некоторые из растворимых в нефти соединений присутствуют в виде солей карбоновых кислот, но такое предположение не нашло экспериментального подтверждения.

Исследование продуктов гидрогенизации хинолина показало,. что как в присутствии катализатора, так и в его отсутствие частично-гидрируется бензольное кольцо хинолина с образованием 5,6,7,8-те-трагидрохинолина. Ранее при использовании в качестве катализаторов соединений никеля, молибдена и вольфрама образование этого-продукта не наблюдалось. Количество" 5,6,7,8-тетрагидрохинолина растет с увеличением продолжительности опыта, а в мягких условиях хинолин превращается только в 1,2,3,4-тетрагидрохинолин. Эти наблюдения дают возможность. предположить, что 5,6,7,8-тетрагидрохинолин образуется за счет' изомеризации 1,2,3,4-тетрагидрохинолина. Прямой опыт гидрогенизации последнего подтвердил возможность такой изомеризации 144. Характерно, что в этом гидрогенизате не был обнаружен

На основании этих данных был сделан вывод30, что лимитирующей стадией является образование^ промежуточного комплекса на поверхности катализатора. Одновременно было показано 31, что образование трех изомерных гексанов из метилциклопентана протекает много быстрее, чем изомеризация каждого из них в два других гексана, что также дало возможность предположить образование общего промежуточного комплекса при реакции гидрогенолиза.

Уравнение 2 дает возможность предположить, что бутен десорби-руется с места своего образования, а затем адсорбируется и гидри=-руется на другом центре. Если данные, полученные в работе 33, обрабатывать по уравнению, учитывающему образование бутана как за счет десульфуризации, так и за счет гидрирования бутена на од-яом центре, то оно не выполняется. Полагают 33, что участки поверх-аости, занятые тиофеном, относительно неэффективны для гидрирования бутенов.

Существование таких активных центров дает возможность предположить следующие конкурирующие механизмы в смесях ДКГ с олигомерными смолами:

1 Накопленный опыт подсказывал, что множество физических и термопластических свойств кубовых остатков определяется их плотностью, которая в свою очередь является функцией фракционного состава. Это дало возможность предположить, что между плотностью кубовых остатков и их вязкостью существует достаточно четкая связь. Для выявления наличия этой связи и установления ее вида были проведены специальные экспериментальные .

кинетических зависимостей дает возможность предположить наиболее вероятный вариант механизма реакции.

золе быстро растет с ростом рН в области от 7 до 10, несмотря на то, что в этой области рН время остудневания возрастает. Кажущееся противоречие между этими данными и данными, полученными ранее, можно устранить, если принять, что образование крупных агрегатов поликремневой кислоты задерживается из-за отталкивания отрицательно заряженных частиц в щелочных растворах. Достаточно полную библиографию по кинетике полимеризации в растворах кремневой кислоты можно найти в статье Гото . Применение метода комбинационного рассеивания света для изучения этой проблемы описано в* статье Гринберга и Синклэйра (((73J. Предполагают, что первоначальной реакцией при полимеризации кремневой кислоты является конденсация силанольных групп с выделением воды. Повышение скорости реакции с понижением концентрации водородных ионов в области рН выше 2 с максимумом вблизи рН, равным 8 или 9, дает возможность предположить, что по крайней мере в этой области важной элементарной реакцией является взаимодействие ионизированной кремневой кислоты с ионизированным мономером или уже имеющимся полимером,

Прямое нитрование газообразных нитропарафинов интересно по двум причинам: с одной стороны, имеют значение доступность и цена исходных материалов — низкомолекулярных углеводородов и азотной кислоты; с другой стороны, возможность превращения получаемых нитропарафинов в различнейшие алифатические полупродукты и товарные вещества, представляющие огромный промышленный интерес.

Другая возможность превращения продуктов нитрования высокомолекулярных углеводородов в кетоны состоит в обработке концентрированной серной кислотой псевдонитролов , которые расщепляются на кетон и окись азота. Так как продукты нитрования высокомолекулярных парафинов состоят в значительной степени из вторичных нитросоединений, то из них также можно получить этим путем кетоны с хорошими выходами, например:

1 Различия между условиями крекинга в жидкой и паровой фазе при повышенных температурах и давлении недостаточно изучены. Возможность превращения жидкой фазы в паровую или наоборот в условиях так называемой «смешанной фазы», т. е. способность потока углеводородов проходить через зону крекинга без изменения фазового состояния, рассмотрена Гиршем и Фишером , а также Брауном, Льюисом и Вебером .

С того момента, когда выяснилась возможность превращения тяжелых ртмеводародов в легкие под действием высоких температур, а также давления, естественно возникла мышь о применении в этой области каталитических явлений, освещенных Оа?адъе и Сандераном.

Особое внимание в качестве перспективной альтернативы нефти в последние годы привлекают продукты ожижения угля или синтетическая угольная нефть , поскольку запасы угля особенно велики и имеются во многих странах мира. Многочисленные исследования, проведенные главным образом в США и ФРГ, а также в Австралии, Великобритании, Канаде и некоторых других странах как в лабораторном, так и в пилотном масштабе, выявили принципиальную и техническую возможность превращения СУН в высококачественные топлива с применением традиционных процессов нефтепереработки — гидроочистки, гидрокрекинга, каталитического крекинга и каталитического риформинга.

Сопоставление состава продуктов, получаемых в условиях алкилирования бензола алкилгалогенидами, и данных о величинах энергий изомеризации ионов карбония указывают на возможность превращения по следующим схемам:

Изоселективное соотношение, предложенное Б. Гиза t позволяющее установить идентичность промежуточных стадий в пределах определенной серии, показало, что переалкилирова-ние толуола и бензола в н-гексане при контакте А1Вг3 с этил-, изопропил- и циклогексилбензолами протекает по единому ме^ ханизму. Описание единым корреляционным уравнением данных табл. 5.9 указывает на единство механизма переалкилиро-. вания изученными соединениями как бензола, так и толуола в условиях эксперимента . Однако в более жестких условиях в случае реагентов, содержащих вторичные алкильныа группы в качестве заместителей, с помощью меченых атомов, был обнаружен, хотя и незначительный, обмен с растворителем Г209))). Это указывает на возможность превращения алкилбензо-лов с вторичными заместителями не только путем непосредственной передачи алкильных групп от реагента к субстрату, но и через отщепление их от ароматического кольца реагента в виде алкил-катиона с последующим алкилированием молекулы субстрата. Очевидно, соотношение между механизмами зависит от условий проведения процесса.

Существенное преимущество второго способа — возможность превращения этилбензола в ксилолы.

Уже указывалось, что термодинамическая устойчивость любого углеводорода или потенциальная возможность превращения в смесь изомеров определяется зависящим от строения значением его свободной энергии. Последняя может быть рассчитана по известной формуле

целлюлозы, парафина, битума, сахара, фурфурола, не отличающиеся по структуре от природных гуминовых кислот. Эти опыты показали принципиальную возможность превращения различных органических веществ в гуминовые .

На комплексе «Syncrude» технологическая схема переработки битума в целом аналогична схеме предприятия «Suncor». Отличие заключается в том, что вместо замедленного коксования здесь используется коксование в псевдоожиженном слое с последующей газификацией кокса по технологии процесса