Главная -> Словарь

Выделения сераорганических

Наряду с методом сольвентной обработки остатков низкомолекулярными растворителями широко используются методы жидкостной хроматографии. Эти методы, особенно в варианте препаративного выделения различных групп компонентов остатков, позволяют кроме выявления структуры оценить . количественно концентрацию однотипных компонентов различных остатков и обеспечивают возможность последующего детализованного анализа каждой выделенной фракции по элементному составу, физико-химическим свойствам и другим показателям. Для препаративного разделения на группы компонентов нефтяные остатки подвергаются деасфальтизации с использованием в качестве растворителя гептана. Деасфалыированный остаток, или

С. Р. Сергионко с сотрудниками в течение нескольких лет исследовал по единой методике смолистые вещества, выделенные из различных нефтей. Для выделения различных фракций смол применялись растворители с возрастающей полярностью и диэлектрической постоянной.

Реакции фенилирования уделялось значительное внимание, так как требовалось установить правила, определяющие направляющее влияние при свободно-радикальном замещении. В более ранних исследованиях предполагалось, что такие реакции ведут неизменно к о-п-ориентации . Однако в настоящее время представляется вероятным, что это заключение было главным образом следствием сравнительной легкости выделения различных изомеров. Более поздние работы, основанные на использовании спектроскопических аналитических методов, показали, что при этих реакциях образуются также значительные количества м-изомера. Результаты этих работ суммированы в табл. 16. При оценке этих данных необходимо иметь в виду сложность состава реакционных смесей и трудности их анализа.

Одни и те же соединения могут использоваться для выделения различных углеводородов методами как азеотропной, так и экстрактивной ректификации. Так, ацетонитрил, один из наиболее селективных азеотропобразующих компонентов при выделении ароматических углеводородов, широко применяется в промышленности для выделения бутадиена методом экстрактивной ректификации из фракции С4 пиролиза или дегидрирования. Наряду с ацетонит-рилом при выделении бутадиена используются диметилформамид и JV-метилпирролидон. Экстрактивная ректификация с теми же растворителями применяется и для выделения изопрена из продуктов дегидрирования изопентан — изоамиленовых смесей.

Вследствие выделения различных газообразных и пылевидных отходов производства атмосфера в районе расположения нефтеперерабатывающих заводов загрязнена химическими веществами, вредно действующими на изоляцию электрооборудования. Поэтому для обеспечения нормальной работы открытых трансформаторных подстанций и воздушных линий электропередачи вблизи и на площадке завода необходимо применять электрооборудование с усиленной изоляцией.

Для облегчения анализа нефтей и нефтепродуктов используют разнообразные методы их предварительного разделения как по молекулярным массам, так и по химическому составу. Для разделения нефти и выделения различных групп углеводородов и гетероатомных компонентов применяют химические и-физические методы. Химические методы основаны на неодинаковой реакционной способности разделяемых компонентов, а физические — на различии концентраций компонентов в сосуществующих равновесных фазах .

Рис. 121. Динамика выделения различных газов при нагреве угля

Правильность такой трактовки механизма разрушения молекулярных структур малометаморфизированных углей вызывает сомнение, так как в этом случае главная роль отводится кислородсодержащим функциональным группам. Последние, обладая малыми энергиями активации, отщепляются уже до наступления основного процесса разложения угля и образования пластической массы. Об. этом свидетельствует динамика выделения различных газов в процессе разложения угля .

1. Разработана новая методика выделения различных групп твердых углеводородов масляных фракций нефти.

Среди большого и разнообразного по своей природе комплекса методов, применяемых в химии и геохимии нефти, исключительно важное место занимают методы разделения ее компонентов. К ним прежде всего относятся различные виды перегонок: при атмосферном давлении и в вакууме, азеотропная, молекулярная и др. Не менее важное значение имеют методы хроматографическо-го разделения углеводородных и неуглеводородных компонентов нефти, включающие в себя вытеснительную, элюентную, тонкослойную, бу.мажную, а также газожидкостную хроматографию. В этот же комплекс входят методы выделения различных классов УВ, основанные на получении аддуктов или проведении специфических химических реакций *. В последнее время получили развитие методы термодиффузионного разделения углеводородных смесей.

В целях более глубокого выделения сераорганических соединений применялось сочетание двухступенчатой экстракции серной кислотой с последующей адсорбционной хроматографией рафина-та .

В табл. 2 приведены материальные балансы сернокислотной экстракции и адсорбционной хроматографии сераорганических соединений и показаны незначительные потери материальные и серы. Для дистиллятов сернистой нефти потери общей и сульфидной серы выше, чем для высокосернистых дистиллятов. Это, вероятно, объясняется возрастанием ошибки определения общей и сульфидной серы при малом ее содержании в сернистой нефти. Полученные сернокислотной экстракцией концентраты I и II характеризуются более высоким содержанием сульфидов, чем концентраты III, IV и V, выделенные адсорбционной хроматографией. При рассмотрении эффективности используемых методов выделения сераорганических соединений видно, что экстракция позволяет выделить около 40—60% общей серы и 60—85% сульфидной. Применение сорбционной хроматографии позволяет дополнительно извлечь около 30—40% общей и 6—20% сульфидной серы.

В настоящей работе представлены результаты исследования возможности использования для выделения сераорганических

щества первого метода . На этом рисунке приведен также состав остатка, нерегенерируемых веществ в принятых условиях выделения сераорганических соединений. Как видно из рис. 2, часть сопутствующих углеводородов и тиофеновых соединений не извлекается при комбинированном способе регенерации.

1. Разработана новая схема выделения сераорганических соединений из нефтяных дистиллятов. Получена крупная партия концентрата сераорганических соединений в опытно-промышленном масштабе.

Серусодержащие соединения. Методы выделения из нефтяных фракций и разделения сераорганических соединений основаны на регулировании межмолекулярных взаимодействий . Процессы перегонки и ректификации рассмотрены выше. Ниже рассматриваются методы выделения сераорганических соединений, имеющие отличительные особенности по сравнению с методами выделения углеводородных соединений.

Серасодержащие соединения. Методы выделения из нефтяных фракций и разделение сераорганических соединений основаны на перегонке, ректификации, экстракции, адсорбционной хроматографии, солеобразовании и комплексообразовании. Процессы перегонки и ректификации рассмотрены выше. Ниже рассматриваются методы выделения сераорганических соединений, имеющие отличительные особенности по сравнению с методами выделения углеводородных соединений.

Сессия заслушала и обсудила сто докладов, которые тематически распределяются следующим образом: 1) получение и применение сераорганических соединений в народном хозяйстве; 2) синтез, строение и физико-химические свойства сера-органических соединений; 3) методы анализа, исследование и способы удаления и выделения сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах; 4) влияние сераорганических соединений на эксплуатационные свойства нефтепродуктов; 5) промышленная токсикология сераорганических соединений. В данный сборник эти сообщения вошли в несколько сокращенном виде*. Доклады, содержание которых уже опубликовано, в сборник не включены**.

Схема выделения сераорганических соединений из трансформаторного масла фурфурольной очистки видоизменена нами по сравнению с ранее применявшейся .

Схема выделения сераорганических соединений *

Особое место в проблеме выделения сераорганических соединений из нефтяных дистиллятов могут занять процессы селективной экстракции, которая в нефтяной промышленности применяется для извлечения ароматических углеводородов из узких дистиллятных фракций при помощи ди- и триэтиленгликолей, фенола, фурфурола, жидкого сернистого ангидрида, пропиленкарбоната , а также при помощи наиболее эффективного экстрагента — сульфолана . В процессах экстракции в настоящее время применяются непрерывно действующие противоточные экстракционные колонны и многоступенчатые центробежные экстракторы-сепараторы .