Главная -> Словарь

Выделения сульфидов

Иную комбинацию хроматографических методов применили сотрудники Горного Бюро США при изучении состава тяжелых нефтяных дистиллятов . В их схеме используются ионообменные способы выделения соединений кислого и основного характера, координационная хроматография на атта-пульгйте , модифицированном FeCl3, для отделения нейтральных азотистых соединений, адсорбционная хроматография в составной колонке, содержащей силикагель в верхней и алюмо-гель в нижней части, и гельфильтрационная хроматография для разделения углеводородов и сернистоароматических концентратов на узкие фракции веществ, различающихся по ароматичности и общей цикличности молекул .

Применив для выделения соединений кислого характера из высококипящих нефтяных фракций ионный обмен на крупнопористом анионите Амберлист А-29-вместо щелочной экстракции, авторы работы получили концентраты, содержавшие карбоновые кислоты, фенолы, карбазолы и амиды. Доля фенолов среди этих кислых веществ была не ниже 15%; в ряде дистиллятов она составляла более 80% суммы кислот и фенолов и, как видно на примере фракций из двух нефтей , повышалась с ростом температуры выкипания .

Препаративная хроматография благодаря высокой разделяющей способности колонок и использованию селективных неподвижных фаз позволяет разделять практически любые смеси, в том числе азеотропы и изомеры. Для выделения веществ с целью последующей идентификации другими методами можно пользоваться препаративными приставками к обычным хроматографам с колонками диаметром до 20 мм и производительностью несколько десятков граммов вещества в сутки. Для выделения соединений с целью исследования их свойств или использования в лабораторных синтезах применяют специальные препаративные хроматографы с колонками диаметром 100—200 мм и производительностью 1 кг в сутки и более. Для получения реагентов промышленного синтеза используется производственная хроматография— колонны диаметром 1—3 м, имеющие производительность до 1000 т/год.

В дальнейшем смолы из реактивных топлив изучены более подробно. Из каждой фракции выделены соединения основного характера. Методика выделения соединений заключалась в следующем. Смолы растворяли в этиловом эфире в соотношении 1:1. Из раствора соединения извлекали 25 %-ным раствором

После выделения соединений основного характера по методу были выделены серу- и кислородсодержащие соединения, представляющие собой смесь сернистых соединений с продуктами их окисления . Выделенные сераорганические соединения представлены в основном сульфидной серой и в меньшем количестве дисульфидной, меркаптановой. В сернистом концентрате из бензольной фракции смол Т-1 тиольные группы представлены слабым поглощением в области 540 см"1. Обнаружено много производных тиофана ; возможно присутствие сульфидов типа RiR-jCHSR и RiRaRgCSR . Часть этих соединений,.возможно, присутствует в виде сульфонов и сульфо-

После выделения соединений основного характера и сераорганических. концентраты смол вторично очищали хроматографиче-ским путем на активированном силикагеле. Затем в растворе этилового эфира промывали слабой щелочью, водой до нейтральной реакции, фильтровали, сушили и после отгонки эфира в азоте исследовали.

принципиально-технологическая схема синтеза и выделения соединений

3. Разработка технологий выделения соединений ацетиленового

Препаративная хроматография благодаря высокой разделяющей способности колонок и использованию селективных неподвижных фаз позволяет разделить практически любые смеси, в том числе азеотропы и изомеры. Для выделения веществ с целью последующей идентификации другими методами можно пользоваться препаративными приставками к обычным хроматографам с колонками диаметром до 20 мм и производительностью несколько десятков граммов вещества в сутки. Для выделения соединений с целью исследования их свойств или использования в лабораторных синтезах применяют специальные препаративные хроматографы с колонками диаметром 100—200 мм и производительностью 1 кг в сутки и более. Для получения реагентов промышленного синтеза используют производственную хроматографию — колонны диаметром 1—3 м,

Существуют методы выделения соединений металлов переменной валентности путем высаживания металлов из экстракта в виде гидроксидов, позволяющие освободиться от воды и от примесей ароматических углеводородов. Однако вместе с катализатором осаждаются соединения железа; кроме того, вследствие образования гелеобразного осадка отделение гидроксида от фильтрата затруднено.

где / есть суммарный коэффициент распределения свободных и связанных в комплекс лигандов. Таким образом, с точки зрения количественного описания существенного различия между методами экстрагирования непосредственно растворителем и экстрагирования лигандов бинарной смесью нет. В табл. 3.1 приведены коэффициенты экстракции и распределения соединений азота основного и нейтрального характера, содержащиеся в вакуумном дистилляте 350—500°С товарной нефти Западной Сибири. Экстрагирование осуществляли в одну ступень растворами хлоридов Со, Си, Ni, Сг в пропиленкарбонате , диметилсульфоксиде и фурфуроле при 65°С, времени контакта фаз 20 мин и объемном соотношении фаз 1 : 1. Из табл. 3.2 видно, что различные комбинации растворителя и акцептора электронов позволяют варьировать селективность и глубину выделения соединений азота. Растворами CoClg, CuClg в ПК и ДМСО с высокой степенью экстрагируются азотистые основания достигает 0,95), выделяется до половины соединений азота нейтрального характера. Треххлористым хромом в ДМСО с высокой степенью .экстрагируются соединения азота нейтрального характера и не экстрагируются азотистые основания. Однако подобный подход не учитывает межмолекулярных взаимодействий, проявляющихся в процессе комплексообразования и экстрагирования,; в том числе образования смешанных комплексов, содержащих в координационной сфере разнотипные лиганды. Экс-тгериментапьным доказательством образования смешанных комплексов может быть, например, функциональный анализ экстрагированных соединений и установление количествен-

Сернокислотная экстракция — один из наиболее распространенных способов выделения сульфидов из низших и средних фракций нефти , несмотря на то, что он приводит к получению лишь сернистоароматических концентратов вследст-

Используя для выделения сульфидов комплексообразование с галогенидами металлов, авторы работы пришли к заключению, что до 90% тиамоноцикланов из фракции 150—325°С составляют , представляющие собой кристаллические вещества . Раствор сульфидов в абсолютном эфире добавляют к десятикратному избытку йодистого метила также в растворе абсолютного эфира; смесь встряхивают. Реакция комплексообразования заканчивается для низкомолекулярных тиофанов через 1—2 суток, а для высокомолекулярных — через 3— 7 еуток.

Нефтяные сульфиды имеют сложный состав. В зависимости от химического строения склонность их к взаимодействию с серной кислотой может быть различной. Поэтому для выделения сульфидов в неизменном виде потребовалась двухступенчатая экстракция. На первой ступени экстрагентом более низкой концентрации выделяют сульфиды одного строения, а на второй — экстрагентом несколько большей концентрации извлекают более стабильные сульфиды иного строения.

Рис. \Ъ. Диаграмма хроматографического разделения прямогон-ной фракции 150—325° С арланской нефти до выделения сульфидов.

Таблица 24. Материальный баланс процесса выделения сульфидов на Ишимбайском нефтеперерабатывающем заводе

Очистка производственных сточных вод, содержащих химические загрязнения, требует применения химических процессов нейтрализации серной кислоты, выделения сульфидов , например при помощи обработки вод сернистым ангидридом, разрушения сероводорода аэрированием и др.