Главная -> Словарь

Возрастает кислотность

2.4.3. Давление является вторым по значимости технологическим параметром процесса каталитического риформинга. Значимость его определяется тем, что снижение давления приводит к увеличению селективности процесса риформинга. Со снижением давления возрастает интенсивность реакций ароматизации, уменьшается скорость гидрокрекинга углеводородов. Как следствие этого - увеличивается выход жидкого продукта и водорода, уменьшается выход лёгких углеводородов С1-С4 •

Подача сырья порциями приводит к значительному увеличению продолжительности цикла, так как образовавшийся на поду печи слой кокса ухудшает теплопередачу к коксуемому сырью. Лучшие результаты были получены при нагреве сырья до 440 и 460 °С и подаче его в один прием в количестве около 300 кг/ж2 пода. С увеличением температуры загружаемого сырья возрастает интенсивность выделения дистиллята.

главным образом никелевые катализаторы на носителях, часто прокотированные добавками других металлов . Размер частиц катализатора не должен превышать 0,12—0,15 мм, иначе для его транспортировки потребуются слишком большие линейные скорости, реализовать которые затруднительно; следует также учитывать, что при больших скоростях возрастает интенсивность эрозии аппаратуры. Нижний предел величины частиц катализатора трудно регулировать при его приготовлении, однако наличие мелких фракций нежелательно, так как они затрудняют полное отделение катализатора от гидрогенизата и в первую очередь разрушаются в условиях гидрогенолиза под действием воды и высокой температуры.

отработанной кислоты повышенной концентрации, увеличивают подпитку свежей кислотой. В обратном случае ухудшается качество алкилата, возрастает интенсивность побочных реакций, увеличивается расход кислоты. Уменьшение средней кислотности катализатора на 1% обычно вызывает снижение октанового числа алкилата на 0,4. В некоторых случаях кислотность может упасть ниже определенного уровня, когда кислота перестает катализировать реакцию, но продолжает абсорбировать олефины. Кроме того, в этих условиях может начаться цепная реакция полимеризации оле-финов. Это сопровождается быстрым ростом температуры и дальнейшим резким падением кислотности. В подобных ситуациях операторы, как правило, прибегают к очень большой подкачке свежей кислоты, чтобы ее концентрация в системе была достаточно высокой. Очевидно, что такие нарушения режима, как накопление очень больших количеств кислоты и изменение ее кислотности в начале и в конце процесса, следует принимать во внимание при оценке среднего расхода кислоты на действующей установке.

Очень важным фактором, определяющим работу теплообменников, является скорость движения теплоносителей. При увеличении скорости возрастает интенсивность теплообмена, но увеличивается гидравлическое сопротивление. Оптимальные скорости обычно соответствуют устойчивому турбулентному режиму движения теплоносителей

Осветительный керосин получают из дистиллятов прямой перегонки нефти; дистилляты перегонки сернистых нефтей подвергают гидроочистке. Предназначен для использования в бытовых нагревательных и осветительных приборах. В керосинах ограничивается содержание тяжелых фракций, ухудшающих процесс их горения. На эксплуатационные свойства керосинов существенно влияет содержание ароматических углеводородов: с уменьшением их содержания возрастает интенсивность свечения пламени и теплотворная способность керосинов. Поэтому керосины классифицируют в зависимости от высоты некоптящего пламени — показателя, зависящего от содержания ароматических углеводородов. Выпускают три марки осветительных керосинов .

и других деталей. Подземная коррозия является результатом воздействия почвы на металл. Коррозионное действие почвы повышается, если в ней содержатся соли, сообщающие среде электропроводность. Наиболее активна почва на уровне фунтовых вод: а!ажный фунт ифает роль неподвижного электролита. В большинстве случаев почвенная коррозия происходит при аэрации и носит местный характер, что объясняется неравномерностью аэрации. Особенно существенно возрастает интенсивность подземной коррозии при наличии блуждающих токов . Наиболее опасны постоянные блуждающие токи. Коррозия под действием переменных блуждающих токов менее сильна. Такой коррозии подвержены подземные стальные коммуникации, проходящие вблизи трамвайных путей, сварочных площадок и цехов электролиза. Разновидностью почвенной коррозии является биокоррозия , вызываемая микроорганизмами. Чаще всего она появляется в земляном фунте, в канавах, в морском и речном иле. Наружные поверхности оборудования, трубопроводов, металлоконструкций подвержены атмосферной коррозии, т. е. коррозии, протекающей в атмосферных условиях в присутствии избыточного количества кислорода при попеременном действии на металл влаги и сухого воздуха. Атмосферная коррозия усиливается в тех районах, где окружающий воздух содержит такие газы, как сернистый ангидрид, серный ангидрид и сероводород. Эти газы в присутствии влаги образуют кислоты, которые разрушают имеющиеся на металлах естественные защитные пленки и облегчают дальнейшее коррозионное разрушение. В нефтехимической аппаратуре возможна так называемая контактная коррозия. Она возникает на участке контакта двух различных или одинаковых ме-laiuiOB, находящихся в разных состояниях. Для возникновения такой коррозии достаточно, например, наличие в одном из металлов легирующих добавок.

и других деталей. Подземная коррозия является результатом воздействия почвы на металл. Коррозионное действие почвы повышается, если в ней содержатся соли, сообщающие среде электропроводность. Наиболее активна почва на уровне фунтовых вод: влажный грунт играет роль неподвижного электролита. В большинстве случаев почвенная коррозия происходит при аэрации и носит местный характер, что объясняется неравномерностью аэрации. Особенно существенно возрастает интенсивность подземной коррозии при наличии блуждающих токов . Наиболее опасны постоянные блуждающие токи. Коррозия под действием переменных блуждающих токов менее сильна. Такой коррозии подвержены подземные стальные коммуникации, проходящие вблизи трамвайных путей, сварочных площадок и цехов электролиза. Разновидностью почвенной коррозии является биокоррозия , вызываемая микроорганизмами. Чаще всего она появляется в земляном грунте, в канавах, в морском и речном иле. Наружные поверхности оборудования, 1рубопроводов, металлоконструкций подвержены атмосферной коррозии, т. е. коррозии, протекающей в атмосферных условиях в присутствии избыточного количества кислорода при попеременном действии на металл влаги и сухого воздуха. Атмосферная коррозия усиливается в тех районах, где окружающий воздух содержит такие газы, как сернистый ангидрид, серный ангидрид и сероводород. Эти газы в присутствии влаги образуют кислоты, которые разрушают имеющиеся на металлах естественные защитные пленки и облегчают дальнейшее коррозионное разрушение. В нефтехимической аппаратуре возможна так называемая контактная коррозия. Она возникаег на участке контакта двух различных или одинаковых металлов, находящихся в разных состояниях. Для возникновения такой коррозии достаточно, например, наличие в одном из металлов легирующих добавок.

Подача сырья порциями приводит к значительному увеличению продолжительности цикла, так как образовавшийся на поду печи слой кокса ухудшает теплопередачу к коксуемому сырью. Лучшие результаты были получены при нагреве сырья до 440 и 460 °С и подаче его в один прием в количестве около 300 кг/м2 пода. С увеличением температуры загружаемого сырья возрастает интенсивность выделения дистиллята. , • "

Температура. Реакционная способность серной кислоты значительно увеличивается при повышенной температуре очистки. Для производства минеральных масел глубокой очистки температуру во время контактирования с кислотой повышают до 87—90° С, но перед выделением кислого гудрона быстро снижают до 54—60° С путем циркуляции через холодильники. С повышением температуры значительно возрастает интенсивность реакций сульфирования и окисления. Реакции полимеризации также усиливаются с повышением температуры, но не столь быстро, как сульфирование и окисление. Очистка при высокой температуре может использоваться для улучшения характеристик горения керосина и реактивного топлива. При постоянном расходе кислоты степень обессеривания, по-видимому, обратно пропорциональна температуре обработки. Обычно температура очистки лежит в пределах 18—38° С. Температура, требуемая для очистки масляных фракций, приблизительно пропорциональна вязкости масляного сырья. Очистку масляного дистиллята вязкостью 20,2 ест можно проводить при 32—35° С, для очистки масляного сырья вязкостью 330 ест требуется температура 57—60° С. Потери очистки, как правило, непосредственно зависят от температуры процесса. Однако выбор оптимальной температуры очистки не должен полностью определяться потерями продукта, так как температура, при которой достигаются минимальные потери, скорее всего не совпадает с оптимальной, обеспечивающей достижение важнейших целей очистки.

Кроме увеличения темпа изнашивания и нагарообразования, повышение содержания серы в топливе вызывает и другие нежелательные явления: ускоряются процессы окисления и старения масла , значительно возрастает интенсивность накопления отложения в маслофильтруюших устройствах двигателя.

Продукты окисления, накапливаясь в масле, приводят к изменению его физико-химических свойств и внешнего вида .

Аналогичные результаты получены на бензине Б-70 при добавлении смолистых веществ. Смолистые вещества выделялись из бензина термического крекинга путем перколяции через окись алюминия. С увеличением содержания смолистых веществ в бензине коррозионная агрессивность его возрастает. Кислотность бензина при коррозионных испытаниях снижается.

к-ты, сложные эфйры, смолы, асфаль-тены, карбены и карбоиды. В зависимости от хим. состава масел и факторов, влияющих на процесс окисления , в масле могут образовываться те или иные продукты. Вследствие накапливания продуктов окисления изменяется внешний вид масла и его физ.-хим. свойства; оно темнеет, увеличивается вязкость, возрастает кислотность, в масле появляются вещества, выпадающие в виде осадка. О. м. в д. происходит в толстом слое , в тонком слое и в туманообразном состоянии. В толстом слое масло окисляется в маслобаке, в маслопроводах и на дне картера; в тонком слое — на боль-

С одной стороны, в результате хорошей растворимости углекислого газа под давлением вше 0,6 МПа резко возрастает кислотность среды и активизируется процесс электрохимической коррозии с водородной деполяризацией. С другой стороны, образовавшаяся в воде углекислота монет вызвать разрушение металла путём непосредственного взаимодействия с ним. При этом вероятно проте-•!:1ниб следующих реакций:

Оксид алюминия с развитой площадью поверхности обладает слабокислотной природой благодаря своей способности отдавать протоны поверхностным гидроксильным группам. После поглощения HCI резко возрастает кислотность поверхности адсорбента, в результате чего начинают протекать нежелательные реакции.

и поршни гидросистемы. Возрастает кислотность и зольность

В процессе работы качество масла, работающего в гидросистеме, меняется, но незначительно, так как наивысшая температура, до которой оно нагревается, не превышает 60° С. В масле могут образовываться и выпадать осадки, заклеивающие золотники и поршни гидросистемы. Возрастает кислотность и зольность масла, а в некоторых случаях также и вязкость. В масле накапливаются продукты износа металлических частей и другие примеси.

При окислении цетана в присутствии дифенилдисульфида происходит интенсивное образование растворимых продуктов окисления ; с увеличением времени окисления увеличивается количество нерастворимых осадков . Прогрессивно возрастает кислотность, хотя общее количество кислот и невелико.

Альтернативой гомогенным катализаторам крекинга являются гетерогенные. Первыми материалами такого типа, использованными в качестве катализаторов, были природные глины. К сожалению, несмотря на их активность, эти катализаторы быстро деак-тивировались, и только разработанный Худри способ непрерывной регенерации путем выжигания отлагающегося кокса позволил создать промышленную технологию. Впоследствии значительные усилия были направлены на совершенствование катализаторов . Вскоре было обнаружено, что искусственные глины, такие, как аморфные синтетические комбинации оксидов кремния, алюминия, магния, циркония и т.п., также обладают активными каталитическими свойствами. Хотя синтетические силикаты более дороги, чем природные материалы, они имеют повышенную активность и позволяют получать продукты лучшего качества. Среди всех возможных силикатов наиболее интересными оказались алюмосиликаты. Оксид кремния сам не обладает активностью или кислотностью, однако в смеси с небольшими количествами оксида алюминия возрастает кислотность и активность материала как крекирующего катализатора .

Вследствие накапливания продуктов окисления изменяются внешний вид масла и его физ.-хим. свойства; оно темнеет, увеличивается вязкость, возрастает кислотность, в масле появляются вещества, выпадающие в виде осадка. О. м. в д. происходит в толстом слое , в тонком слое и в туманоподобном виде. В толстом слое масло окисляется в маслобаке, в маслопроводах и на дне картера; в тонком слое — на большинстве деталей вследствие непрерывного обмывания их