Главная -> Словарь

Возрастанием молекулярной

Скорость/коррозии железоуглеродистых сплавов в растворах нейтральных солей зависит от многих факторов, к-числу которых относятся концентрация растворе, природа анионов и катионов, содержание кислорода и др. При очень малых концентрациях солей скорость коррозии железа о возрастанием концентрации солей сначала быстро растёт, проходит через максимум , а затем сравнительно медленно надает . Такой ход кривых определяется следующими факторами:

jfeK уже указывалось, непременным условием процесса комплексообразования с водным раствором карбамида является поддержание насыщенности раствора на всем его протяжении. Только в этом случае достигается максимальный выход парафина. Сохранение насыщенности раствора обеспечивается применением растворов, насыщенных при температуре выше температуры реакционной смеси. С возрастанием концентрации карбамида индукционный период комплексообразования сокращается и скорость его возрастает.

объясняется работой Маннинга и Шеферда , которые показали, что предельные и нафтеновые углеводороды переходят в кислотную фазу вследствие растворения в кислотном растворе сульфированных углеводородов. Следовательно, 98%-ная кислота может, не просульфировав всех ароматических углеводородов, растворить часть парафинов и нафтенов; это растворение будет расти с возрастанием концентрации ароматических углеводородов в исследуемом бензине. Для полного удаления ароматических углеводородов Маннинг и Шеферд предлагают пользоваться тремя объемами 98%-ной серной кислоты, содержащей 2—3% сульфата серебра. Они 'утверждают, что это вещество сильно ускоряет сульфирование бензола и его гомологов, но не влияет па действие кислоты на насыщенные углеводороды.

конечных концентрациях сопровождается и межмолекулярным агрегированием — образуются более крупные надмолекулярные частицы и загущающая способность, или приведенная удельная вязкость о)/т1ос), увеличивается с возрастанием концентрации.

Б. В. Клименок с сотр. на примере двух видов сырья^—фракции 230—260° С туймазинской нефти, очищенной серной кислотой, и смеси к-цетана и декалина показали, что концентрация карбамида в водном растворе определяет кинетику комплексообразования —рг~ возрастанием концентрации карбамида индукционный период сокращается, а скорость и тепловой эффект комплексообразования возрастают д~о насыщенности рас-

Сульфиды и сульфоксиды могут быть использованы в гидрометаллургии в качестве селективных экстрагентов драгоценных, редких и радиоактивных металлов. Соли металлов выделяют из их кислых растворов в виде комплексных соединений с сульфидами или сульфоксидами . Например, ди-к-октилсульфид и ди-к-октилсульф-оксид являются селективными экстрагентами металлов из водных растворов их азотнокислых и солянокислых солей . С их помощью разделяют смеси Hg и Ag, Аи и Ag, Pd и Pt, Pd и Ir. Ди-к-амилсульфоксид эффективно экстрагирует торий из его солянокислых растворов . Степень экстракции тория увеличивается с возрастанием концентрации сульфоксида в растворе четыреххлористого углерода. При 0,25 М растворе сульфоксида извлекалось 92,5% тория из его 8 М солянокислого раствора. Ди- к-амилсульфоксид является экстрагентом радиоактивного циркония . Ди-к-октилсульфоксид и другие диалкилсульфоксиды хорошо экстрагируют соли урана из азотнокислых и солянокислых растворов .

В противоположность этому горючая пыль способствует распространению пламени. Опытным путем С. И. Грибковой установлено, что ын горючей смеси увеличивается с возрастанием концентрации угольной пыли по линейному закону. В исследованном диапазоне фракций угольной пыли скорость распространения пламени в горючей газовой смеси возрастала быстрее в случае более тонкой пыли. Доводя концентрацию угольных частиц размером 6 мкм до 10 мг/л, удавалось повысить «и почти в 5 раз по сравнению с той же смесью, не содержащей пыли.

феноле сопровождается возрастанием концентрации транс-конформа-

Как известно Г 4 Л, в сырых нефтях и прямогонных нефтепродуктах содержание серы увеличивается с ростом молекулярной массы фракций и с возрастанием концентрации ароматических углеводородов. Однако в нефтепродуктах вторичного происхождения, газойлях каталитического крекинга и коксования и экстрактах было обнаружено неравномерное распределение серы по фракциям примерно на 20% увеличивает выход 2,6-диалкилпроизводных при алкилировании фенола изобутиленом.

В емкости 1 производится колориметрирование, в емкости 2 — поглощение кислорода. Емкость 2 тщательно калибруется. Лрч-бирка 6, изготовленная из того же стекла, как и емкость 7, служит для колориметрирования холостой пробы. Размеры пробирки должны точно совпадать с размерами емкости 1. Размеры прибор;; определяются концентрацией кислорода в исследуемом газе, так как с возрастанием концентрации кислорода возрастает интенсивность окраски поглотительного раствора, что затрудняет колориметрирование. Колориметрирование как интенсивно окрашенных, так и слабо окрашенных растворов приводит к ошибочным результатам. Экспериментально установлено, что для газов, содержащих 0,05—0,30% кислорода, следует применять, прибор с емкосты,-2 =300лл; для газов, содержащих 0,01—0,15% кислорода, — прибор с емкостью 2 = 1000 мл. Кмкость 1 в обоих случаях = 50 мл

Алканы . Содержание их в керосиновых фракциях нефти колеблется от 10 до 50%. Алканы в реактивных топливах представлены углеводородами нормального и изостроения с числом углеродных атомов от Сд до Ci8 с температурами начала кипения от 135 до 316 °С . Содержание алканов нормального строения не превышает 5—7% . С возрастанием молекулярной массы содержание алканов в керосиновых фракциях вначале возрастает , а затем убывает :. Алканы изомерного строения характеризуются малоразветвленной структурой, в виде метильных групп, присоединенных к третичному углеродному атому . Иногда наряду с двумя-тремя метальными заместителями возможно присоединение к углероду одной длинной алкановой цепи . Присутствуют в керосиновых фракциях изопреноидные углеводороды, имеющие правильно чередующиеся метальные заместители. Преобладают среди них 2,6-диметилалканы состава Сд—С)))3 2,6,10-триметилалканы состава С)))4—Cie, в меньших количествах содержатся 3,7-ди- и 3,7,11-триметилалка-ны .

Низкомолекулярные кислоты, выделенные из легких нефтяных фракций, представляют собой маловязкие жидкости с резким за^ пахом; высокомолекулярные кислоты, выделенные из масляных фракций, представляют собой густые, а иногда полутвердые пе-кообразные вещества. Нефтяные кислоты практически не растворимы в воде, хорошо растворимы в углеводородах. Кислотное число их уменьшается по мере увеличения молекулярной массы и колеблется в пределах 350—25 мг КОН/г. Нефтяные кислоты представляют собой насыщенные соединения,. йодное число их невелико. Вязкость нефтяных кислот увеличивается с возрастанием молекулярной массы, поверхностное натяжение на границе с водой и воздухом уменьшается. Нефтяные кислоты способны кор-розионно воздействовать на металлы , образуя соответствующие соли; алюминий по отношению к ним устойчив. Соли нефтяных кислот за исключением щелочных не растворимы в воде.

Низкомолекулярные кислоты, выделенные из легких нефтяных фракций, представляют собой маловязкие жидкости с резким запахом; высокомолекулярные кислоты, выделенные из масляных фракций, представляют собой густые, а иногда полутвердые пе-кообразные вещества. Нефтяные кислоты практически не растворимы в воде, хорошо растворимы в углеводородах. Кислотное число их уменьшается по мере увеличения молекулярной массы и колеблется в пределах 350—25 мг КОН/r. Нефтяные кислоты представляют собой насыщенные соединения, йодное число их невелико. Вязкость нефтяных кислот увеличивается с возрастанием молекулярной массы, поверхностное натяжение на границе с водой и воздухом уменьшается. Нефтяные кислоты способны кор-розионно воздействовать на металлы , образуя соответствующие соли; алюминий по отношению к ним устойчив. Соли нефтяных кислот за исключением щелочных не растворимы в воде.

Показано , что они распределяются в широком интервале температур кипения, а их содержание растет по мере увеличения температуры кипения фракции. Отмечена приуроченность этих элементов к асфальтосмолистой части нефтей . Хром концентрируется в наиболее высокомолекулярной фракции асфальтенов и с возрастанием молекулярной массы фракции количество его

Было установлено, что отложения кокса снижаются в ряду: н-пентан 5к-гексан н-гептан, а затем увеличиваются с возрастанием молекулярной массы углеводорода. Что же касается активности катализатора, то-она при этом снижается в реакциях ароматизации и гидрокрекинга и повышается в реакциях изомеризации. Падение активности.в реакциях ароматизации, уменьшается с увеличением молекулярной массы н-парафина. Повышенная склонность циклопентана'и метилциклопентана к коксообразованию была отмечена также в других работах. Однако нет оснований делать подобные выводы в отношении более высокомолекулярных циклопентанов.

мышленности используются полигликоли , смесь диэтиленгликоля с пропиленгликолем, сульфолан, УУ-метилпирролидон, Дигликольамин, диметилсульфоксйд. Характеристики этих растворителей приведены в табл. 5.9. Растворимость в них ароматических углеводородов значительно выше, чем углеводородов других классов — парафиновых, нафтеновых, непредельных. С возрастанием молекулярной массы углеводородов их растворимость в селективных растворителях уменьшается. Повышение температуры увеличивает растворяющую способность экстрагентов, но ведет к снижению избирательной способности. Добавление воды, как правило, приводит к повышению избирательной способности, но снижает емкость растворители.

По полученным результатам однозначно можно сделать вывод об увеличении степени конверсии, селективности и выхода аренов с возрастанием молекулярной массы исходного парафина.

Для углеводородов С7 — С22 ромашкинской нефти соотношение суммарного содержания 2- и 3-метилалканов и н-алкана варьирует от 0,6 до 0,23, имея тенденцию к постепенному уменьшению с возрастанием молекулярной массы алкана.

Кинетика первичных стадий конденсации формальдегида с алифатическими альдегидами Сг—С4 исследована в работе . Содержание высококипящих и нестабильных метилолальдегидов в реакционных смесях определялось реакционной хроматографией, после дегидратации их на кислом твердом контакте с превращением в соответствующие более стабильные непредельные альдегиды, либо методом УФ-спектроскопии. Большинство изученных реакций при 20—40 °С имеют первый порядок по альдегиду Сг—С4 и щелочи — катализатору, а по формальдегиду — переменный, с ростом концентрации, приближающейся к нулевому, реакционная способность альдегидов убывает с возрастанием молекулярной массы.

Оказалось, что кривые зависимости п от Т имеют вблизи критической точки /при 1