Главная -> Словарь

Возрастанием содержания

С повышением температуры кипения, т. е. с возрастанием молекулярного веса и увеличением числа атомов углерода в молекуле, температуры плавления изоалканов различной структуры, как и других углеводородов, повышаются. Вследствие этого с возрастанием температуры кипения фракции увеличивается возможность существования и количество изоалканов с повышенными температурами плавления, относящихся к твердым кристаллическим углеводородам.

По мере повышения температуры кипения и молекулярного веса масляной фракции все большая доля углеводородов даже при меньшей симметричности и простоте структуры приобретает способность кристаллизоваться при повышенных температурах и переходит, таким образом, в категорию твердых углеводородов. Поэтому относительное содержание и-алканов в составе твердых углеводородов с повышением их температуры кипения снижается в результате увеличения содержания твердых циклических углеводородов и, возможно, изоалканов. Здесь нужно отметить, что и общее содержание к-алканов во всей массе данной фракции с повышением ее температуры кипения обычно также снижается. Это обусловливается тем, что с возрастанием молекулярного веса относительная численность к-алканов среди других возможных изомеров с равным числом атомов углерода резко уменьшается. Поэтому для большинства нефтей содержание н-алканов во фракциях светлых продуктов значительно больше, чем в масляных фракциях, а в остаточных продуктах меньше, чем в дистиллят-ных масляных фракциях. Вместе с этим в тяжелых остаточных продуктах вероятность существования твердых циклических углеводородов и твердых алканов изостроения возрастает настолько, что эти углеводороды могут оказаться уже главным компонентом твердых углеводородов, которые входят в состав этих продуктов.

Глубина изомеризации зависит от того, насколько ограничено при данных условиях протекание других реакций, таких, как крекинг и дис-иропорционирование, по отношению к которым чувствительность парафинов повышается с возрастанием молекулярного веса. Изомеризация бутанов легко протекает при простом контролировании жесткости условий. Скелетная изомеризация пропана также идет легко, но ее можно обнаружить, конечно, только при применении меченых атомов углерода. Для парафинов выше бутанов неосложненная изомеризация достигается только при внесении определенных веществ, подавляющих побочные реакции. Этот метод оказался эффективным для изомеризации пентанов и гексанов и неэффективным для изомеризации гептанов и более высокомолекулярных парафинов, которые и в этом случае образуют наряду с изомерами большие количества побочных продуктов.

Полимеризация различных олефинов в присутствии твердой ' фосфорной кислоты проводится путем пропускания олефинсодержащего сырья через реактор, в котором имеется слой частичек твердого катализатора, поддерживаемый при определенной температуре реакции — приблизительно от 85° до 325°, в зависимости от характера реагирующего олефина. Легкость полимеризации низких олефинов увеличивается с возрастанием молекулярного веса; это значит, что этилен требует наиболее высокой температуры для каталитической полимеризации, тогда как для полимеризации пснтенов требуются наиболее низкие температуры.

Из данных, полученных методом ЭПР, следует, что с возрастанием молекулярного веса асфальтенов повышается содержание свободных радикалов и вместе с этим резко возрастает процентное отношение числа углеродных атомов, входящих в ароматические структуры, к общему числу С-атомов в молекуле. Это согласуется с положением, утверждающим, что конденсированные полициклические ароматические структуры асфальтенов являются центрами образования ассоциатов молекул асфальтенов. Экспериментальные данные согласуются с теорией, что в нефтяных асфальтенах свободные электроны или радикалы связаны с нелокализованными системами я-электронов, стабилизированных резонансом.

Вязкость нафтеновых кислот увеличивается с* возрастанием молекулярного веса, поверхностное натяжение на границе с водой и воздухом уменьшается. Нафтеновые кислоты корродируют такие металлы, как свинец, цинк, медь, олово, железо, образуя соот-

При дальнейшем увеличении концентрации бензольных растворов асфальтенов практически уже не сопровождается возрастанием молекулярного веса. Подобная же закономерность в изменении молекулярных весов асфальтепов с повышением их концентрации в растворах наблюдается и при использовании в качестве растворителя нитробензола, с той, однако, разницей, что максимальное значение молекулярного веса асфальтитов в этом случае не превышало 4000. При крио-скопическом определении молекулярных весов смол в тех жо растворителях , при концентрациях смол в растворах от 1 до 8% вес. полностью сохраняется характер изменения молекулярных весов от,концентрации, только что рассмотренный для асфальтепов. Значения молекулярных весов смол, определенных криоскопи-чески в нафталине, оставалось постоянным при концентрациях смолы от 1 до 7,5% вес. В нитробензоле оно почти не меняется в концентрационных пределах смол в растворе 1—3,5%, при дальнейшем же повышении концентрации смолы до 7,5% наблюдается увеличение молекулярного веса ее на 1.0—12%; при определении же молекулярных весов смол в бензольных растнорах наблюдается непрерывное увеличение их значений с повышением концентрации смолы, начиная с 1,5—2%. Экстраполяция всех трех кривых к пулевой концентрации смолы в растворе дает удовлетворительно совпадающие значения для молекулярных весов смолы. Отклонения в 3—5% лежат is пределах ошибки опыта и точности этого метода.

При постоянных давлении и продолжительности контакта доля превращенного углеводорода на никелевом катализаторе не зависит от молярного отношения водород : углеводород. Отсутствие такой зависимости показывает, что кинетически реакция имеет первый порядок по отношению к углеводороду и нулевой порядок — к водороду. При постоянной продолжительности контакта повышение общего давления снижает степень превращения. Скорость превращения алканов увеличивается с возрастанием молекулярного веса.

В настоящей статье приводятся данные по исследованию качеств окисленных битумов из гудрона смеси девонских сернистых нефтей. Образцы битумов были получены в окислительных кубах одного из уфимских НПЗ и на непрерывно действующей трубчатой пилотной установке БашНИИНП . Сырьем служил 36%-ный остаток от прямой гонки смеси девонских сернистых нефтей с температурой размягчения по КиШ 38°. Температурный режим окисления и расход воздуха в обоих случаях были практически одинаковы . Как показывают данные таблицы, физико-химические изменения, происходящие в гудроне по мере его постепенного окисления как в периодических кубах, так и на установке непрерывного окисления, свидетельствуют о том, что процессы уплотнения являются основными и решающими. Постепенное увеличение плотности, сопровождаемое повышением содержания асфаль-тенов и возрастанием молекулярного веса при практически неизменном соотношении между содержанием С и Н, служит достаточно убедительным доказательством этого.

Растворимость кобальтовых солей органических кислот в метиловом спирте уменьшается с возрастанием молекулярного веса кислотного остатка соли, в то время как в пропиловом и бутиловом спиртах растворимость существенно не зависит от молекулярного веса кислотного остатка ,

Константа скорости разложения карбонилов кобальта органическими кислотами понижается с возрастанием молекулярного веса кислот . Скорость разложения карбонилов ко-

Хлор, связанный с серой, гадролизуется значительно легче, чем хлор хлористого алкила , поэтому в практике сульфохлорирования этот хлор обозначают как гидролизующийся. Однако в условиях, при которых гидролизующийся хлор реагирует 'количественно, хлор в углеродной цепи тоже частично вступает в реакцию со щелочью. Вследствие этого возникает ошибка, увеличивающаяся с возрастанием содержания хлора в углеродной цепи, что видно из табл. 112 .

С возрастанием содержания хлора в углеродной цепи разница между вычисленным и найденным числом омыления быстро увеличивается. Аналогичная картина получается, если анализ по Фольгарду проводить не 'определением числа омыления, а титрованием хлора, ставшего ионогенным.

Изменение и. с. у. нефтей отмечалось и в окисленной нефти, залегающей в верхнемеловых отложениях на месторождении Ахлово . Залежь в Ахлово занимает наиболее приподнятое положение в тектонической зоне, подверглась разрушению в результате миграции опресненных вод, наиболее активных в данном участке зоны. В связи с потерей изотопно тяжелых компонентов, таких как ароматические УВ бензиновой фракции , и относительным возрастанием содержания изотопно более легких по сравнению с ним поли конденсированных нафтено-ароматических структур, 613С суммарного углерода нефти увеличилось на 0,9 %о . В нефти месторождения Ахлово и. с. у. парафино-нафтеновой фракции не изменился. По-видимому, окисление нефти не было столь сильным, чтобы привести к изменению структуры парафиновых УВ.

В. И. Касаточкин с сотрудниками все коксы, в том числе и нефтяные, относит к карбонизированным веществам. За исключением графитов все карбонизированные вещества являются аморфными сте.клоподобными высокополимера-ми. Основным структурным элементом карбонизированного вещества является плоская атомная сетка циклически полиме-ризованного атома углерода с боковыми радикалами в виде разветвленных цепей по всем трем измерениям линейно поли-меризованных атомов углерода. Химические превращения в процессе термической обработки углеродистых веществ сопровождаются относительным возрастанием содержания углерода и глубокими изменениями молекулярной структуры. При этом создается межсеточная упорядоченность, увеличиваются размеры углеродных сеток и возрастает электропроводность вещества.

Зависимость содержания индивидуальных компонентов газа от температуры процесса представлена на рис. I. С увеличением температуры содержание этилена уменьшается, в то время как пропилена и бутиленов немного увеличивается. Уменьшение содержания суммы олефиновых углеводородов связано с возрастанием содержания других газообразных углеводородов метанового ряда и продуктов окисления. Однако с увеличением температуры увеличивается выход газа и, следовательно, выход олефиновых углеводородов на сырье также увеличивается.

Различают углеродные материалы природного происхождения и искусственные . Они образуют метаморфический ряд, который характеризуется возрастанием содержания углерода и уменьшением концентрации:гете-роатомов, определенными закономерностями изменения кристаллической и дисперсной структур . Заканчивается метаморфический ряд кристаллической формой углерода — графитом. Этот ряд может быть получен путем обработки органического вещества до определенных конечных температур.

Рентгеновский структурный анализ компонентов битума заключается в исследовании его атомной структуры путем изучения дифракции и рассеяния рентгеновских лучей. При помощи рентгеноскопии установлено, что битумы, хорошо зарекомендовавшие себя при практическом использовании, имеют небольшой угол рассеивания и что между содержанием серы и углом рассеивания имеется взаимосвязь: с возрастанием содержания серы в битуме частицы дисперсной фазы битума укрупняются, угол рассеивания уменьшается.

В. И. Касаточ1Кин с сотрудниками все коксы, в том числе и нефтяШе;^относит';к карбонизированным веществам. За:исключением графитов все карбонизированные веще-ства! являются "аморфными" стеклоподобными высокополимера-ми. Основным структурным элементом карбонизированного ^вещества является плоская атомная сетка циклически полиме-ризованного атома углерода с боковыми радикалами в виде -разветвленных цепей по всем трём измерениям линейно поли--меризованных атомов углерода. Химические превращения в процессе термической обработки .углеродистых веществ сопро-вождаютйя относительным возрастанием содержания углерода и глубокими изменениями молекулярной структуры, При этом создается межсеточная упорядоченность, •увеличиваются размеры углеродных ;сеток и возрастает электропроводность вещества. -•''"'

14 am и температуре 416° С прямогонных тяжелых керосиновых дистиллятов, содержащих 1,03% вес. серы . Полученные результаты для сочетания металлов на активированной окиси алюминия в качестве носителя частично приведены в табл. 4. Разрыв связей углерод — сера увеличивается с возрастанием содержания металла; активность снижается в последовательности СоМо NiMo NiW.

возрастанием содержания низших, в том числе алифатических

относительным возрастанием содержания углерода, уменыпе-