Главная -> Словарь

Возрастание содержания

Термическое окисление становится заметным при 400° С, однако при температуре ниже 575° С процесс протекает медленно. В течение индукционного периода происходит экспонентное возрастание концентрации формальдегида до стационарной величины. Вслед за индукционным периодом происходит быстрая реакция, основными продуктами которой являются окись углерода и вода. Путем добавления к газовой смеси формальдегида можно частично или полностью, сократить продолжительность индукционного периода: если же добавить формальдегид в таком количестве, чтобы концентрация его превысила стационарную, скорость быстрой реакции также соответственно увеличится и формальдегид будет разрушаться до тех пор, пока снова не установится нормальная стационарная концентрация его. Важная роль формальдегида в процессе окисления подчеркивается также следующим наблюдением; если реакционную смесь метана и кислорода подвергнуть при 485° С сильному облучению ультрафиолетовым светом с длинами волн в интервале от 2400

Сырье. С утяжелением сырья степень его очистки в заданных условиях процесса снижается. Происходит это по следующим причинам. С повышением средней молекулярной массы фракции доля серы, содержащейся в устойчивых относительно гидрирования тиофеновой, бенз-, дибензтиофеновой и подобных структурах, увеличивается. По мере утяжеления сырья все большая его часть находится в условиях гидроочистки в жидкой фазе, что затрудняет транспортирование водорода к поверхности катализатора. При жидкофазной гидроочистке с утяжелением сырья скорость диффузии водорода через пленку жидкости на катализаторе снижается, так как повышается вязкость и снижается растворимость водорода при данных условиях. Возрастание концентрации в сырье полициклических ароматических углеводородов, смол и асфальтенов, прочно адсорбирующихся на катализаторе и обладающих высокой устойчивостью относительно гидрирования, также снижает глубину очистки. Так, удаление из вакуумного гудрона 20% асфальтенов увеличивает кажущуюся константу скорости обессеривания более чем в 4 раза.

Установлено , что определяющее влияние на процесс регенерации оказывает содержание ионов Сгб + в исходных образцах. В каталитическом выгорании углерода наиболее активное участие принимают как раз эти ионы хрома, способные легко менять валентность между Сг3 + и Сг6 + и катализировать окисление углерода по стадийному механизму. С увеличением количества Сг6 + повышается доля ионов хрома, принимающих участие в каталитическом выгорании углерода* что и ускоряет процесс регенерации. Каталитическое окисление углерода происходит при попеременном окислении-восстановлении катализатора за счет образования и восстановления высших оксидов хрома, вероятней всего СгО3. Добавление к Сг2О3 щелочных металлов приводит к образованию хроматов этих металлов и увеличению содержания ионов Сгб+ в образцах, что ведет к ускорению выгорания углерода. Про-мотирование Сг2О3 щелочными металлами увеличивает количество ионов хрома, способных легко менять валентность, и облегчает возможность восстановления катализатора при зауглероживании и окисления его при регенерации. Индукционный период регенерации при промоти-ровании Сг2О3 сокращается. Возрастание концентрации щелочного металла ведет к увеличению содержания ионов Сг6 + в катализаторе .

Содержание фракции С7 снижается с 55,11 до 40,49%, в то время как выход фракции С8 увеличивается от 19,52 до 54,1%. , показывает возрастание концентрации триметилпентанов с 86,5 до 95,9% при увеличении соотношения изобутан : олефин. При высокой концентрации изобутана подавляется образование изопентана и изогексанов, обусловленное, вероятно, диспропорционированием или расщеплением высокомолекулярных полимерных ионов и частично димеризацией пропилена.

Наблюдаемое возрастание концентрации ПМЦ по мере увеличения длительности прокаливания Т до 40 мин свидетельствует об отставании рекомбинации свободных радикалов от процесса их образования. В дальнейшем, наоборот, процесс рекомбинации обгоняет процессы образования радикалов из-за интенсивно протекающего структурирования кристаллитов коксов. Вполне естественно предположить, что в условиях прокаливания коксов при 700 и 750 °С и длительности выдержки в зоне реакции около 1 ч химические процессы протекают весьма активно. Эксперименты по сульфуризации нефтяных коксов находятся в согласии с этими выводами. При проведении гидрообессеривания различные исследователи принимают длительность выдержки кокса в зоне реакции также равной 1 ч.

Наблюдаемое возрастание концентрации ПМЦ по мере увеличения длительности прокаливания до 40 мин свидетельствует о том, что рекомбинация свободных радикалов отстает от процесса их образования. В дальнейшем, наоборот, процесс рекомбинации обгоняет процессы образования радикалов из-за интенсивно протекающего структурирования кристаллитов коксов. Вполне естественно предположить, что в условиях прокаливания коксов при 700 н 750 °С и длительности выдержки в зоне реакции около I ч химические процессы протекают весьма активно. Эксперименты по сульфуризации нефтяных коксов, проведенные автором совместно с Л. В. Червяковой, находятся в согласии с этими выводами . При проведении гидрообессеривания различные исследователи принимают длительность выдержки кокса в зоне реакции равной 1 ч.

Процесс комплексообразования с водно-этанольным раствором карбамида в принципе не отличается от процесса с водным раствором. Как показали Б. В. Клименок и Л. Н. Пиркис , при концентрациях этанола ниже 25% комплексообразование идет так же, как с водным раствором, т. е. с индукционным периодом. В этом случае возрастание концентрации этанола приводит сначала к уменьшению, а затем к возрастанию индукционного периода, причем максимальная скорость комплексообразования соответствует 4—7% этанола. При концентрации этанола 20—25% индукционный период возрастает до нескольких часов и даже суток. При концентрации этанола 25—30%

Остаточные напряжения, возникающие в результате различия в расширяемости битума и стали, могут, очевидно, значительно снизить теоретическую прочность битума. Прочность пленки в любом случае зависит от прочности наиболее слабого участка. Если в ней имеются микропустоты, обусловливающие местное возрастание концентрации напряжений, то для разрушения такой пленки достаточны очень небольшие силы.

1. Диоксид углерода . Образуется при полном сгорании топлива. Содержание диоксида углерода в воздухе ненормировано. Усваивается и преобразуется растениями в процессе фотосинтеза. Возрастание концентрации опасно в том отношении, что при поглощении длинноволнового теплового излучения создается «парниковый эффект», обусловливающий перегрев поверхности земли.

Большая часть сигналов ЭПР в тяжелых нефтяных остатках и асфальтовых пеках обусловлена наличием комплексов с переносом заряда, присутствующих в остатках вакуумной перегонки нефти и частично исчезающих после карбонизации при 430°С в течение 5 ч . Возрастание концентрации свободных радикалов в процессе карбонизации авторы связывают с уменьшением соотношения Н/С , а наблюдаемое для некоторых остатков уменьшение концентрации радикалов - разложением КПЗ и рекомбинацией неспаренных электронов в ловушках поликонденсированных ароматических колец. Вклад диполь-дипольного взаимодействия между спинами электронов и ядрами водорода незначителен .

Наблюдаемое возрастание концентрации ПМЦ по мере увеличения длительности прокаливания Т до 40 мин свидетельствует об отставании рекомбинации свободных радикалов от процесса их образования. В дальнейшем, наоборот, процесс рекомбинации обгоняет процессы образования радикалов из-за интенсивно протекающего структурирования кристаллитов коксов. Вполне естественно предположить, что в условиях прокаливания коксов при 700 и 750 °С и длительности выдержки в зоне реакции около 1 ч химические процессы протекают весьма активно. Эксперименты по сульфуризации нефтяных коксов находятся в согласии с этими выводами. При проведении гидрообессеривания различные исследователи принимают длительность выдержки кокса в зоне реакции также равной 1ч.

Характерно, что чем выше температура пиролиза бутана, тем больше отодвигается место его распада по С —С —связи к краю молекулы. На это указывает непрерывное возрастание содержания метана в газообразных продуктах реакции вплоть до 900 °С. Аналогичные реакции распада характерны для термолиза более высокомолекулярных алканов. Для них при умеренных температурах наблюдается симметричный разрыв молекулы с обра — зованием олефина и парафина приблизительно одинаковой моле — массы. При более высоких температурах в продуктах их , так и в Прикаспии в каждом стратиграфическом комплексе связь между составом нефти и современной температурой очень сложная. Для нефтей некоторых стратиграфических комплексов такая связь вообще отсутствует. Незначительная роль температуры отмечается и для нефтей, залегающих в нижнемеловых отложениях этого же региона, — изменение содержания метановых и ароматических УВ зависит от глубины и минерализации вод. В кайнозойских отложениях роль температуры катагенных изменениях нефтей более заметна. Так, в палеоценовых отложениях отмечается связь между уменьшением степени циклизации молекул парафине-нафтеновых и нафтено-ароматических фракций с глубиной и температурой. Лишь в двух случаях отмечается непосредственное влияние температуры: в нефтях, за летающих в эоценовых отложениях, число атомов углерода в ароматических кольцах уменьшается с ростом температуры ; в нефтях, залегающих в миоценовых отложениях, наблюдается возрастание содержания парафино-нафтеновых УВ с ростом температуры . В Прикаспийской впадине связь между составом нефти и температурой отмечалась только для триасовых нефтей: Кн уменьшалась с увеличением температуры .

рециркуляция плохо отстоявшейся кислоты, сильн. Возрастание содержания асфальтенов, происходящее с самого начала с большой скоростью, сопровождается вначале убыванием углеводородов и смол. При этом скорость образования смол значительно меньше скорости их превращения в асфальтены. В дальнейшем скорость превращения смол в асфальтены уменьшается и делается равной скорости образования смол из углеводородов, т. е., начиная с определенного времени, закономерности старения битумов II и I типа становятся близкими.

доля бензола снижается до 32 % мае. и происходит возрастание содержания толуола до 42,2 % мае. и ксилолов до 23,1 % мае.