Главная -> Словарь

Выделением хлористого

Выделение СО2 начинается почти одновременно с уменьшением массы образца. Следовательно, окисления углерода с выделением газообразных продуктов во время индукционного периода не наблюдается.

Так, было показано, что при коксовании крекинг-остатков деструкция сырья с выделением газообразных и жидких продуктов

По мере погружения осадков бактериальные процессы замирают, и наступает третья стадия образования углеводородов и предуглеводородов, протекающая под влиянием еще сохранившихся ферментов. Эта стадия, по-видимому, играет незначительную роль. Четвертая и пятая стадии генерации углеводородов относятся уже к катагенезу и связаны с термолизом и термокатализом, так как основные факторы, влияющие на превращения органического вещества — температура и каталитическое действие некоторых минералов. На четвертой стадии, когда температура немногим превышает 50 °С, идет легкий термолиз и термокатализ, выражающийся, главным образом, в отщеплении кислородсодержащих и других функциональных групп, в дегидрировании циклических фрагментов геополимеров, сопровождающемся диспропорционированием водорода, а также в деалкилировании циклических структур. Эти процессы сопровождаются выделением газообразных продуктов — метана, оксида углерода , паров воды и др. На пятой стадии, при температурах 100°С и выше, термокатализ вызывает существенную деструкцию геополимеров. Именно на этой стадии создаются условия для массового превращения предуглеводородов в углеводороды. В результате процессов деструкции, изомеризации, диспропорционирования водорода и других происходит образование всех компонентов нефти. Образование различных составляющих нефти рассматривается в и др. Эта важнейшая в процессе нефтеобразования стадия названа главной фазой нефтеобразования, а образовавшиеся компоненты нефти—-микро-нефть . Главная фаза завершается по мере израсходования той части органического вещества, которая способна генерировать углеводороды и другие составные части нефти. В зоне образования основной массы нефти создаются благоприятные условия для эмиграции легких углеводородов из нефтематеринских пород в породы-коллекторы. Полагают, что этому способствует присутствие больших количеств газообразных продуктов. Таким образом, основу важнейшего периода в жизни нефти — главной фазы нефтеобразования — составляют два теснейшим образом связанных процесса: генерация основного количества нефтяных компонентов и широкое развитие их первичной миграции. Нефтемате-ринские породы, прошедшие главную фазу, могут погружаться на большую глубину, но основная масса образовавшихся нефтяных компонентов будет концентрироваться на определенном гипсометрическом уровне, расположенном несколько выше глубинной зоны проявления главной фазы нефтеобразования .

Окисление масел ускоряется при повышенных температурах, каталитическом влиянии некоторых металлов , автокаталитическом воздействии продуктов окисления и т. п. Масла окисляются в объеме и в тонком слое . В результате окисления тонких пленок масла на нагретых деталях двигателя на поверхности металла образуются лаковые пленки. Лакообразование обычно начинается при 230—260 °С и достигает максимума при 300—320 °С . При более высоких температурах происходит термическое разложение лаковой пленки с выделением газообразных продуктов. Интенсивность лакообразова-ния определяется температурой, составом масла и металла. В связи" с этим в условиях повышенных .температур и каталитического действия металлов обычно говорят о термоокислительной стабильности масел. Устойчивость масел к окислению в объеме называют иногда химической стабильностью. Основные закономерности окисления масел в объеме и в тонком слое при температурах до 250 °С близки. Более высокие температуры вызывают глубокие термоокислительные превращения углеводородов и усиленное образование летучих продуктов.

Бензин прямой гонки разделяют на две фракции: легкий бензин и лигроин. Последний подвергают термическому или каталитическому рифор-мингу, который состоит в непродолжительном нагревании лигроина под большим давлением с катализатором или без него и приводит к улучшению детонационной стойкости бензина. Термический риформинг сопровождается заметной деструкцией углеродного скелета с выделением газообразных углеводородов. Продукты термического крекинга, риформинга и неглубокого крекинга объединяют и разделяют на газ, бензин, мазут и крекинг-дистиллят, который направляют на повторное крекирование.

Ранее нами /I/ была показана возможность использования нефтяных асфальтитов, получаемых по Добен-ироцессу /2/, в качестве компонентов шихты для извлечения углеродных адсорбентов. Применение нефтяных асфальтитов целесообразно, благодаря высокому выходу коксового остатка, увеличению ароматизированное™ и плотности при термическом воздействии с получением структурированного, поликонденсированного продукта, содержащего свободные радикалы и гетероатомы, а также образованию плотной и сшитой структуры в одновременным выделением газообразных продуктов, дающих возможность формироваться пористой структуре /I/.

Полукоксование — процесс термической переработки твердых горючих ископаемых при высоких температурах без доступа воздуха. При этом происходит распад органической массы топлива, сопровождающийся выделением газообразных и жидких продуктов, вследствие чего получаемый твердый остаток по составу и свойствам существенно отличается от исходного топлива. Полукоксование проводится в интервале 500— 550 °С.

По мере погружения осадков бактериальные процессы замирают, и наступает третья стадия образования углеводородов и предуглеводородов, протекающая под влиянием еще сохранившихся ферментов. Эта стадия, по-видимому, играет незначительную роль. Четвертая и пятая стадии генерации углеводородов относятся уже к катагенезу и связаны с термолизом и термокатализом, так как основные факторы, влияющие на превращения органического вещества — температура и каталитическое действие некоторых минералов. На четвертой стадии, когда температура немногим превышает 50 °С, идет легкий термолиз и термокатализ, выражающийся главным образом, в отщеплении кислородсодержащих и других функциональных групп, в дегидрировании циклических фрагментов геополимеров, сопровождающемся диспропор-ционированием водорода, а также в деал-килировании циклических структур. Эти процессы сопровождаются выделением газообразных продуктов — метана, оксида углерода, паров воды и др. На пятой стадии, при температурах 100 °С и выше, термокатализ вызывает существенную деструкцию геополимеров. Именно на этой стадии создаются условия для массового превращения предуглеводородов в углеводороды. В результате деструкции, изомеризации, диспропорционирования и других

Термическое разложение поликонденсатов — сложный физико-химический процесс, который сопровождается выделением газообразных и жидких продуктов и образованием прочного углеродного остатка. Дериватограммы пиролиза отвержденных поликонденсатов показали, что для обоих образцов наибольшая скорость потери массы приходится на температурные интервалы 60-140, 160-300 и 400-700 °С. Интервал 60-140 °С — с максимальным газовыделением при 100 °С соответствует удалению физически связанной воды .

лее быстро увеличивается степень разложения в интервале температур 490—560° С. При 490° С степень разложения составляет 14,0%, а при 560°С —52%. Разложение сопровождается выделением газообразных углеводородов.

временно. Температура в факеле высокая, что обеспечивает испарение и воспламенение самых тяжелых видов топлив. Однако в условиях камеры сгорания часть тяжелых фракций топлива может подвергаться термическому разложению с выделением газообразных продуктов и кокса. Кокс может отлагаться на стенках жаровой трубы, на форсунках и других деталях газовоздушного тракта.

После подготовки нефти на промыслах в електрообесооливащ;:.; установках нефтеперерабатывающих заводов в ней вое во остается значительное количество' эмульгированной пластовой воды, содержащей хлористые соли кальция, магния, натр0я. В процессе переработки нефти происходит гидролиз и разложение солей о выделением хлористого водорода. Количество его зависит от содержания и состава солей, остающихся в нефти после обеосоливания и обезвоживания и в значительной степени определяется влиянием термодрструк-ционных процессов и на хлоре одержащие химические соединения при пе-реработне нефти !•

Исходя из рассмотренных выше оснований, в этом случае необходимо особенно для получения высокомолекулярных спиртов применять весьма узкие углеводородные или нефтяные фракции. Уже при выделении монохлорпроизводных из частично хлорированного исходного сырья методом вакуумной перегонки происходит значительное образование олефинов, сопровождающееся выделением хлористого водорода. Это вызывает необходимость применять для изготовления ректификационных колонн специальные материалы. В противном случае образуется хлористое железо, которое весьма сильно катализирует реакцию дегидрохлорирования, приводящую к олефинам.

Для проведения реакции к хлорированному парафину добавляют примерно 2,5% от его веса алюминиевых кусочков и смесь нагревают в аппарате с мешалкой приблизительно до 130°. После примерно 1 — 2 час. начинается энергичная реакция, сопровождающаяся выделением хлористого водорода и заканчивающаяся в течение 7—15 час.

Хлорированный парафин, содержащий 33% хлора, имеет температуру застывания ниже —18°. Определить температуру вспышки продукта, содержащего 44% хлора, уже невозможно, так как при температуре выше 250° начинается его разложение с интенсивным выделением хлористого водорода.

Совместное действие двуокиси серы и брома на парафиновые углеводороды ведет к лишь едва заметному образованию сульфобро-мидов, но реакция сейчас же начинается и протекает очень быстро и гладко, если половину брома заменить хлором. Как видно из следующего уравнения реакции, бром вместе с двуокисью серы вступает в молекулу парафина с одновременным выделением хлористого водорода:

При регенерации дихлорэтан-бензолового растворителя всегда нужно иметь в виду способность дихлорэтана несколько разлагаться при повышенных температурах с выделением хлористого водорода, который корродирует аппаратуру. Чтобы предотвратить разложение дихлорэтана, необходимо не допускать излишнего его перегрева, в частности местных перегревов в нагревательных элементах аппаратуры. Для нейтрализации выделяющегося хлористого водорода и предотвращения вызываемой им коррозии на некоторых заводах подают аммиак в места аппаратуры, подверженные хлористоводородной коррозии.

Полухлористая сера. Парафины с разветвленными цепями реагируют с полухлористой серой и хлористым алюминием с выделением хлористого водорода и с образованием продуктов, отвечающих общей формуле RSSR.

Хлорсулъфоновая кислота применялась как катализатор алкилирова^' ния и для удаления изопарафинов из смесей их с н-парафинами, однако она не реагировала с двойной связью и является единственным зарегистрированным случаем среди реакций с олефинами. С пентеном-2 в рао творе хлороформа при 0° реакция шла с выделением хлористого водорода' и образованием смеси двух изомерных пентенсульфоновых кислот .

Олефины дают соединения с хлоридами платины и палладия. В безводном растворителе хлорная платина поглощает олефип с образованием продукта присоединения и с выделением хлористого водорода (((Щ. Комплекс типа 2 был приготовлен в результате смешения хлористого палладия и бензонитрила в 2 PdCl2; это соединение реагирует с олефинами, давая продукты присоединения олефинов (((121. Литература по соединениям олефинов с солями металлов весьма обширна, но на основании довольно полного обзора их был сделан вывод что ни одна из теорий, объясняющих их строение, не является удовлетворительной (((101.

Методы доведения до конца реакции хлорсульфирования. При хлор-сульфировании ароматических углеводородов по двум реакциям, указанным выше, первая стадия реакции идет быстро и до конца с выделением хлористого водорода.

Аскан V нагревая цикдогексан с весьма значительным количеством, а именно 200% хлористого алюминия, наблюдал образование углеводородов с температурой . кипения ниже, чем у походного углеводорода; реакция сопровождалась выделением хлористого водорода. Пиктэ и Ленинска2 изучали действие хлористого алюминия на некоторые нефтяные погоны различного происхождения. Они получили следующие результаты: