Главная -> Словарь

Вращающемся автоклаве

Цри разработке методики были изучены 3 типа электродов из стеклоуглерода: дисковый неподвижный,дисковый вращающийся и электрод в виде стаканчика. Дисковый неподвижный электрод представляет собой диск диаметром 5 мм, вставленный в тефлоновую трубочку. Контакт с измерительной частью осуществляется через графитовый порошок.утрам-бованный в тефлоновую трубочку поверх диска. Вращающийся дисковый электрод устроен аналогично. Для контакта вращающегося электрода с измерительной частью используется ртуть. В обоих случаях в качестве второго электрода используется платиновая проволока,электрод сравнения - каломельный. Третий тип электрода - стаканчик из стеклоуглерода, являющийся одновременно рабочим электродом и ячейкой для электролиза. Платиновый цротивоэлектрод изготовлен в виде кольца.надетого на выступ фторопластовой крышки. Внсверлены цдча-цн для каломельного электрода, входа и выхода азота. Контакт стаканчика с измерительной частью осуществляется с помощью платиновых щеток. Исследования трех типов электродов показали,что самый низкий предел обнаружения или на его поверхности . При электротермической атомизации пробы ее концентрируют в атомизаторе. Во всех этих случаях собственно спектральному анализу подвергается не исходная проба, а сухой остаток.

Метод двухстадийного испарения при анализе жидких продуктов не может конкурировать по чувствительности и точности с методами вращающегося электрода и предварительного испарения. Но при анализе консистентных смазок и отложений он более предпочтителен.

Среди прямых эмиссионных методов анализа нефтепродуктов наибольшее распространение получил метод вращающегося электрода. В Советском Союзе этому способствовали в значительной мере работы Чайкина . Промышленность выпускает десяти- и двенадцатиканальные тактометры, оборудованные штативом для анализа смазочных масел методом вращающегося электрода. Применение метода предусмотрено при техническом диагностировании тепловозных и тракторных двигателей. Суть метода заключается в следующем . Жидкую пробу вводят в зону разряда посредством вращающегося в вертикальной плоскости нижнего дискового электрода 3 . Электроды обычно изготавливают из угля или графита, иногда для анализа растворов — из меди или алюминия. Для определения малых примесей используют дуговое возбуждение спектра, для высоких концентраций — дугу и искру. Диск, частично погруженный в ванночку с пробой 4, вращаясь, увлекает пробу в зону разряда. По мере подъема жидкости и приближения к зоне разряда она нагревается и испаряется. При использовании дугового возбуждения при достаточно медленном вращении электрода к 'моменту входа в зону разряда участок электрода полностью освобождается от летучей основы пробы. Таким образом, непосредственному анализу подвергается не жидкая проба, а значительно концентрированный сухой остаток . Благодаря этому существенно повышаются чувствительность и точность анализа. При искровом возбуждении электрод и проба нагреваются меньше, и к моменту подхода к зоне разряда основа не успевает полностью испариться. Участок электрода после прохождения зоны разряда по мере вращения электрода частично отдает тепло окружающей атмо-

толщины вращающегося электрода и глубины его погружения в пробу она нагревается сильнее. Но сигнал не усиливается.

Во время горения дуги температура электрода и пробы быстро повышается и стабилизируется на определенном уровне. Чтобы предотвратить сильный нагрев пробы, вал вращающегося электрода желательно изготовить из меди или ее сплавов, а ванночку — из листового алюминия и устанавливать ее на металлической плите, обеспечивающей интенсивный отвод тепла. Большое влияние на результаты анализа оказывает скорость вращения электрода. При медленном вращении за единицу времени электрод увлекает в зону разряда немного пробы, вследствие этого достигается невысокая чувствительность. По мере увеличения скорости вращения электрода количество жидкости, захваченной им, и, как следствие этого, аналитический сигнал возрастают. При достаточно быстром вращении электрода жидкая основа пробы -не успевает напариться полностью и попадает в зону разряда; чувствительность

Для предотвращения воспламенения пробы иногда применяют инертную атмосферу, пробу разбавляют хлороформом , а при анализе оловоорганичееких соединений пробу растворяют в негорючей смеси этанола и хлороводородной кислоты . Все это усложняет анализ. Обычно бывает достаточно подбора оптимальных условий обдува поверхности пробы, вращающегося электрода и аналитического промежутка. В штативах, выпускаемых промышленностью, такая возможность предусмотрена. В штативе установок МФС-3 имеются два варианта входа воздуха: по трубке 7 или через отверстие на уровне оптической оси прибора . В первом случае узкая направленная

Исследовано влияние основы сырых нефтей на чувствительность анализа методом вращающегося электрода . К хлороформным растворам определяемых металлов добавляли сырые нефти различного происхождения , а также н-триаконтан. Применяли искровое возбуждение спектров , частота вращения дискового электрода 6 об/мин. Измеряли интенсивности линий Fe 302,0 нм, Ni 341,4 нм, V 318,3 нм, V 309,3 нм и Со 340,5 нм . Установлено, что с повышением концентрации добавки нефти и н-триаконтана от 0 до 78 г/л интенсивность линий всех элементов снижается. При этом абсолютный предел обнаружения ухудшается для железа и ванадия до 10 раз, для меди до 25 раз, для никеля до 50 раз. Снижение интенсивности линий в первом приближении прямо пропорционально молекулярной массе добавки. Но даже для таких близких по свойствам металлов, как железо, кобальт и никель, степень снижения ^неодинакова. Поэтому с изменением количества добавки существенно меняется форма традуировоч-ной кривой в координатах he, шДсо — концентрация. Как следствие этого, ухудшается точность анализа. При анализе растворов без добавок относительное стандартное отклонение составляет для всех элементов 3,9—4,8%, с добавкой 50 г н-триаконтана на 1 л раствора — 4,1—6,2%, а с добавкой 80 г/л — 6,2— 11,9%. Влияние добавок объясняется изменением теплоты испарения раствора и времени пребывания атомов в плазме искрового разряда. Но, по-видимому, здесь дело обстоит значительно проще. При добавлении к хлороформу до 78 г/л нефти или н-триаконтана вязкость смеси существенно повышается. Следовательно, увеличивается толщина пленки образца на дисковом электроде, и в зону разряда поступает не сухой остаток после испарения основы , а жидкая пленка значительной толщины. Вследствие этого — разбрызгивание образца, ухудшение чувствительности и точности анализа.

Реакции изомеризации проводились в аппаратуре различных типов, приспособленной для специальных целей с учетом режима работы. Опыты в условиях периодического процесса проводились как во вращающемся автоклаве или в автоклаве с мешалкой, когда требовалось высокое давление, так и в подходящем стеклянном аппарате, если исследовался процесс при низком давлении. Работа с тщательно очищенными веществами требует применения системы с высоким вакуумом и соответствующим комплектом вспомогательных частей при использовании специальных технических приемов работы.

ный в присутствии серной кислоты, по-видимому, йе содержал 2,4,4-триметил-3-т/?е/п-бутилпентена-2, как сообщалось ранее . Фракция триизобутилена при гидрировании во вращающемся автоклаве при температуре 170—195° и давлении водорода 81 am в присутствии никеля, на кизельгуре дала изододекан. Последний представлял собой смесь из 2,2,4-триметил-3-//г/ето-бутилпентана и 2,2,4,6,6-пентаметилпентана в соотношении 1:3. Октановые числа тримера и изододекана, определенные путем смешения каждого из них с равным объемом газового бензина с октановым числом 49,2, были 99 и 106 соответственно.

Опыты ^ставились авторами в 2-литровом вращающемся автоклаве над чистым этиленом, находившимся в баллонах под давлением 60—70 ат. Конденсация проводилась при комнатной Температуре и при 100°. Более высокая температура ускоряет реакцию, но сокращает срок действия катализатора. Кроме того повышение температуры способствует образованию более легкокипящих продуктов конденсации. При комнатной температур)))е реакция идет весьма медленно, растягиваясь на 20 и более дней. По мере падения давления в автоклаве ежедневно подкачивалаюь свежая порция этилена. Всего с одной загрузкой катализатора удавалось получить примерно 5-кратное по весу количество масла. Регенерация хлористого алюминия здесь не представляет тфх затруднений, которые имеют 1мес,то при кфкинге мазута в присутствии А1С13, поэтому .метод бесспорно заслуживает масла В.

Реакция проводится во вращающемся автоклаве емкостью 0,5—1 л. Описание подготовки автоклава к работе см. стр. 370. Реакция протекает по схеме:

Так, при выдерживании во вращающемся автоклаве в течение 4 ч при 130—140°С и начальном давлении этилена, равном 4 МПа, смеси 38%-ной соляной кислоты и 96 г циклогексана, содержащего 6 г растворенного трет-бутилпероксида, помещенной в стеклянный вкладыш, давление в автоклаве при комнатной температуре падает до 2,2 МПа. Образующийся продукт содержит 29 г этилциклогексана и 18 г более высококипящих соединений.

Гидрогенолиз индивидуальных сераорганических соединений над катализатором WS2-NiS-Al2Os проводился в растворе цетана во вращающемся автоклаве емкостью 0,5 л. Скорость вращения автоклава постоянна и была равна 120 об/мин. В качестве растворителя применялся эталонный цетан .

Для выяснения возможности контролировать и управлять процессами избирательного гидрогенолиза различных групп сераорганических соединений гидрированию подвергались искусственные смеси, которые состояли из нескольких индивидуальных сераорганических соединении, растворенных в цетане; процесс вели над катализатором WS2-NiS-А)))203 во вращающемся автоклаве при температуре 220° С и давлении водорода 200 am.

В лаборатории, руководимой автором , было проведено систематическое исследование по избирательному каталитическому гидрированию асфальтенов из ромашкинской нефти в присутствии Ni Ренея при температуре 150° С, давлении 150 am и продолжительности от 10 до 120 ч. Гидрированию подвергали асфальтены молекулярного веса 1700, имеющие следующий элементарный состав: С-84,04%, Н —7,96%, S-4,70% и 0-3,30% . Гидрирование вели во вращающемся автоклаве. Для гидрирования брали раствор асфальтенов в гексане. В этих условиях шел гидроге-нолиз по связям С—S, С—О, С—N и практически не задевались связи С—С, т. е. углеродный скелет молекул асфальтенов сохранялся.

Шмерлинг считают возможным его существование. Дикобальтоктак'арбонил может быть получен во вращающемся автоклаве действием окиси углерода на сухие соли кобальта при температуре 190° и давлении 200 am . При этом получаются хорошо сформированные оранжево-желтые иглы карбонила; при давлении окиси углерода 150 am и при нагревании в течение 12 час. при

Технологическая схема производства тетрафторэтилена приведена на рис. XII.22. К жидкому катализатору, находящемуся во вращающемся автоклаве 1, подают одновременно хлороформ из аппарата 13 и фтористый водород из аппарата 12. Давление в автоклаве можно регулировать частичным поглощением выделяющегося хлористого водорода. Продукты реакции передаются через сборник 2 в ректификационную колонну 3 для отделения хлористого водорода, затем охлаждаются в холодильнике 4 и фракционируются в аппарате 5. Продукты низкой степени фторирования возвращаются в автоклав, а монохлордифторметан поступает в пиролизную печь 6. Продукты реакции разделяются в ректификационной колонне 7, и тетрафторэтилен, пройдя