Главная -> Словарь

Выделением сероводорода

4) В процессе удаления серной кислотой асфальтовых продуктов происходят еще реакции окисления, сопровождающиеся: выделением сернистого ангидрида.

1 Их присутствие доказывается разъеданием медных змеевиков куба, выделением сернистого газа и пр. Продукты, перегнанные с водяным паром, дают' известную гарантию в этом направлении.

Некоторая часть хлорпроизводных получается также за счет десульфирования сульфохлоридов с выделением сернистого ангидрида:

б) превращения пирита в окись железа с выделением сернистого ангидрида;

Хлорсульфоновая кислота энергично реагирует с полимети-леновыми углеводородами с выделением сернистого газа, причем углеводороды полностью растворяются с образованием ближе не изученных продуктов. Несмотря на несколько работ, аналитическое значение этой реакции для отделения от более инертных метановых углеводородов неясно. Во всяком случае, метановые углеводороды с изостроением реагируют с хлорсульфоновой кислотой почти также энергично.

При 80° мерзоль начинает разлагаться с выделением сернистого ангидрида по уравнению

Окислительный характер стадии инициирования доказывается выделением сернистого ангидрида , сопровождающим изомеризацию в присутствии серной кислоты . При последующей миграции водорода и метильной группы возможна миграция концевой метильной группы, которая приводит к увеличению степени разветвленности. Очень медленное образование диметилпентанов, вероятно, объясняется медленностью образования первичного карбоний-иона в присутствии серной кислоты. Такой ион является результатом миграции концевой метильной группы:

Серная кислота с непредельными соединениями может образовывать кислые и средние эфиры Кислые эфиры легко растворяются в серной кислоте и воде, в результате чего они выводятся из очищаемого продукта Средние эфиры очень плохо растворимы в воде и в кислоте, но хорошо растворимы в бензольных продуктах, они термически неустойчивы и под влиянием температуры разлагаются с выделением сернистого газа, сероводорода, углекислого газа, меркаптанов, элементарной серы, углистого остатка и ненасыщенных углеводородов Выделяющийся сернистый газ вызывает коррозию аппаратуры Сероводород, меркаптачы и ненасыщенные углеводороды ухудшают качество чистых продуктов Углистый остаток откладывается на поверхности труб паровых подогревателей и ухудшает процесс теплопередачи

разлагающиеся при действии кислоты с выделением сернистого ангидрида:

разлагающийся при нагревании с выделением сернистого ангидрида:

Окислительный характер стадии инициирования доказывается выделением сернистого ангидрида , сопровождающим изомеризацию в присутствии серной кислоты . При последующей миграции водорода и метильной группы возможна миграция концевой метильной группы, которая приводит к увеличению степени разветвленности. Очень медленное образование диметилпентанов, вероятно, объясняется медленностью образования первичного карбоний-иона в присутствии серной кислоты. Такой ион является результатом миграции концевой метильной группы:

очаговых зон для труб, изготовленных из стали группы прочности Х60 , удаленных на расстояние более одного миллиметра от коррозионной трещины, составляло 1870 Н/мм2 и соответствовало значениям твердости для этой стали в состоянии поставки, на боковых поверхностях трещин -2000 Н/мм2, в вершине и местах ветвлений трещин — 2300 Н/мм2, что объясняется локальным охрупчиванием примыкающих к трещинам зон металла в процессе их дискретного подрастания. Подобное распределение твердости по толщине листа трудно объяснить локальным растворением сульфидных включений на поверхности стали с последующим выделением водорода как охрупчи-вающего металл агента. В последнем случае наблюдалось бы монотонное уменьшение твердости стали . Точки с одинаковой твердостью располагались бы по концентрическим полуокружностям или полуэлипсам с центром в коррозионной язве, которая, по предположению некоторых исследователей . образуется в результате растворения сульфидных включений в растворах солей угольной кислоты с выделением сероводорода и его взаимодействием с основой трубной стали по суммарной реакции

Переработка высокосернистых нефтей на установках АВТ, сопровождаемая выделением сероводорода, вызывает коррозию аппаратуры, загрязнение стоков и атмосферы. В связи с этим сотрудниками БашНИИ НП предложен ряд рекомендаций по реконструк-

При температурах крекинга элементарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций . Высококипящие нефтяные фракции также легко реагируют с серой; эта реакция является удобным методом получения сероводорода. Если сырые нефти содержат элементарную серу, то последняя в значительной степени превращается в сероводород в процессе обычной перегонки. При нагревании 30 г петролатума с 70 г серы получается 48 л сероводорода. Рекомендуется брать приблизительно равные весовые части тяжелого масла и серы, при этом получается около 80% сероводорода от теоретического выхода . При таких условиях получается черный, сильно карбонизированный остаток, природа которого неизвестна.

подвергаются деструктивной гидрогенизации с образованием низкомолекулярных углеводородов и выделением сероводорода, аммиака и воды

В начальной стадии реакции, до разложения с выделением сероводорода, отношение водород: углерод остается постоянным; это справедливо и для вулканизации каучука, включая образование эбонита с высоким содержанием серы. При более высоких температурах бутилены и бутадиены с серой подвергаются вторичным реакциям с образованием тиофена .

Сернистые соединения является нежелательными компонентами нефти, т.к. вследствие своей способности к распаду с выделением сероводорода и элементарной серы, сильно корродирующих я разрушающих аппаратуру, они значительно затрудняв! нефтепереработку. Нежелательно наличие сернистых соединений и в готовых нефтепродуктах. Однако в этом случае приходится учитывать, в основном, активные соединения серы, к которым относятся.меркаптаны, сероводород и* элементарная сера, эти вещества вредно действует на механизмы, в которых применяется нефтепродукт, из-за высокой коррозиоввой способности даже при низких температурах .

Действие свободной серы таким образом заключается в дегидрировании нефти с одновременным выделением сероводорода.

Хлористый алюминий образует с тиофенами комплекс, разлагающийся при нагревании с выделением сероводорода.