Главная -> Словарь

Вследствие экзотермичности

Перекись марганца способствует полному окислению серы, а сода является основанием, связывающим образующиеся сернистые соединения. Недостаток этого метода — он может показать заниженное количество серы вследствие частичного испарения сернистых соединений при прокаливании их в открытом тигде. При определении серы по этому методу следует навеску нефтепродукта со смесью сжигать медленно, для каждой новой партии смеси перекиси марганца с содой обязательно проводить контрольный опыт определения серы и полученное значение вносить в качество поправки в конечный результат.

Приготовление фторированного т-оксида алюминия . Приготовление фторированного оксида алюминия производится путем введения фтора в суспензию гидроксида алюминия. Отмытый и отжатый осадок гидроксида алюминия взмучивают и обрабатывают фтороводородом , затем вторично отжимают, промывают и прокаливают. Вследствие частичного уноса фтора при прокаливании относительное количество его должно превышать рассчитанное на ~25% Другим возможным способом внесения фтора в носитель является внесение плавиковой кислоты при осаждении гидроксида алюминия. Рассчитанное количество кислоты добавляют к одному или к обоим реагентам или подают в реактор во время осаждения гидроксида. При этом варианте исключаются операции взмучивания отмытого и отжатого осадка; присутствие фтора при осаждении гидроксида позволяет снизить его потери при термической обработке гидроксида алюминия, конечный продукт - оксид алюминия - получается более пористым.

2) Он должен перегоняться в определенных температурных границах. Его начальная температура кипения не должна быть слишком низкой, иначе растворитель может увлекаться во время отгонки газолина. Конечная температура кипения растворителя не должна быть слишком высокой, для того чтобы не было риска получить неприятно пахнущие Продукты разложения вследствие частичного крэкинга растворителя. Преимущественно выбирают температурные границы кипения растворителя между 200—370° С. \

раствор вследствие частичного разложения H2S04 и отсутствия элементов ректификации, чего можно избежать введением неравномерного нагрева но всей высоте колонны с минимумом у ввода смеси и максимумом у выхода кислоты или предварительным подогревом смеси вне колонны с последующей эвапорацией ее в колонне. Для этого в новой лабораторной установке постепенно смешанные этилсерная кислота и вода поступают из капельной воронки 1 в свинцовый змеевик с электрообмоткой 2. При прохождении через змеевик смесь подогревается до температуры 150—160 "С, при которой и выбрасывается на кварцевую насадку свинцовой колонны 3, играющей роль

г\ зом термометр опускается в пробирку диаметром в 4 см3, в свою очередь погружаемую в большой стакан с водой . При медленном нагревании бани жир начинает размягчаться и показывается из отверстия вставки в виде выпуклости. Соответствующая этому моменту температура считается температурой размягчения или каплеобразова-ния в отличие от температуры каплепадения; исследования Гольде показали, что обе температуры зависят от целого ряда причин. В некоторых случаях разница может достигать 20°. Моменту «плавления» жира в действительности отвечает не плавление, а коагуляция зерен эмульсии, связанная с падением поверхностного натяжения. В этом способе не мешает также учесть скорость подогревания, так как она влияет на результат. При медленном нагревании вследствие частичного испарения и коагуляции воды температура каплепадения ниже чем при быстром.

1 В настоящее время применяют способ получения малеинового ангидрида путем окисления бензола. Процесс протекает с выходом малеинового ангидрида около 80% веса бензола, вследствие частичного окисления углеводородов до углекислого газа и требует весьма интенсивного теплосъема СН

Из данных, приведенных в табл. 2—5, следует, что одни загрязнения появляются в маслах только на определенных этапах производства, транспортирования, хранения и применения масел, а другие могут образовываться в маслах или попадать в них на нескольких или даже на всех этапах, причем одни и те же загрязнения могут вызываться разными причинами, что отражается на количестве и составе загрязнений. Так, износные загрязнения при транспортных и нефтескладских операциях попадают в масло в результате износа рабочих органов перекачивающих средств или запорной арматуры при однократном проходе масла через эти устройства, поэтому их доля в общем балансе операционных загрязнений невелика. При использовании смазочных масел в двигателях, редукторах и других механизмах износные загрязнения образуются вследствие частичного разрушения смазываемых деталей , поэтому при длительной циркуляции масла в системе смазки доля продуктов износа в эксплуатационных загрязнениях может сильно возрастать. Аналогичная картина наблюдается для продуктов окисления, которые при хранении нефтяных масел образуются в весьма небольших количествах, а при эксплуатации техники эти процессы не заканчиваются образованием первичных продуктов окисления, а идут глубже, сопровождаясь полимеризацией и уплотнением образовавшихся веществ.

В процессе работы установки происходят постепенное загрязнение и изнашивание аппаратуры и оборудования. В трубах печи постепенно отлагается кокс, который образуется вследствие частичного разложения тяжелых углеводородов сырья при колебаниях температуры и при перебоях с подачей сырья в печь. Отложение кокса на стенках труб сильно снижает теплопроводность последних, и сырье нагревается слабее. Чтобы сырье нагревалось до требуемой температуры, приходится форсировать печь и нагревать внешнюю поверхность труб до значительно более высокой температуры, чем раньше. Это может привести к перегреву труб и к их последующему прогару.

Общим недостатком всех этих способов является то, что они показывают пониженное количество серы в исследуемом продукте вследствие частичного улетучивания серы при прокалке. При этом погрешность будет возрастать по мере перехода от высокомолекулярных нефтепродуктов к низкомолекулярным. В случае легких нефтепродуктов определение серы указанными способами вообще невозможно

Как видно из приведенных данных, температуры окисления, применяемые при различных способах испытаний, лежат в пределах 152—250°, в то время как в двигателях они значительно выше. В картере автомобильного двигателя масло работает при температуре 60—80°; при смазке цилиндров и поршней масло подвергается уже воздействию температуры 150 — 250° в низу стаканов поршней и 300—400° у головок поршней; масло, поступающее в камеры сгорания в момент воспламенения, подвергается воздействию температуры, намного превышающей 1000°. Если масло в картере будет только окисляться, то уже при смазке поршней, помимо процесса окисления, будет наблюдаться еще более значительное изменение масла вследствие частичного крекинга его. Кроме того, время окисления почти во всех существующих способах колеблется отЗдо 60 час., в то время как в рабочих условиях это время значительно больше. При наблюдающейся тенденции к повышению мощности двигателей можно с уверенностью сказать, что при оценке стабильности масел необходимо принимать во внимание не только склонность масел к окислению, но в значительной степени термическую устойчивость и минимальную коксуемость.

В условиях термического растворения некоторые растворители могут подвергаться дегидрированию с выделением водорода, который в момент выделения гидрирует угольный раствор, способствуя углублению экстракции. К таким растворителям следует отнести тетралин, который при дегидрировании образует нафталин и водород. Растворимость угля с повышением давления водорода возрастает вследствие частичного гидрирования.

Основное различие между этими двумя процессами в том, что в одном для осуществления реакции необходимо вносить тепло, в другом же, наоборот, требуется достаточно быстрый отвод тепла .

ция газа, содержащего более 6% сероводорода - наиболее трудный процесс. Это связано с трудностью окисления сероводорода в стационарном слое катализатора вследствие экзотермичности реакции.

Вследствие экзотермичности реакции ее равновесие смещается вправ при понижении температуры, но известные пока катализаторы -ia основе хлорной меди позволяют работать только при 200— 400 °С. В этих же условиях протекают реакции хлорирования, а при совмещении обоих процессов в одном аппарате протекает окисли-тельнэе хлорирование при помощи НС1 и О2, которое становится необратимым:

ного превращения. Это является одним из преимуществ окислительного дегидрирования — устраняются эндотермичность процесса и необходимость в постоянном подогреве реакционной системы. Равновесие реакций гидрирования и дегидрирования. Очень важной чертой большинства реакций гидрирования и всех процессов дегидрирования является их обратимость. Очевидно, что вследствие экзотермичности гидрирования равновесие будет сме-щатьс я в его сторону при пониженных температурах, а для эндотермических реакций дегидрирования, наоборот, благоприятна высокая температура. Температурные зависимости изобарно-изотер-мического потенциала для наиболее интересных процессов дегидрирования графически изображены на рис. 134 и 135. Для гидрирования они имеют ту же абсолютную величину, но противоположны по знаку. При этом близкие к нулю или отрицательные значения ДО0 указывают на возможность практического осуществления реакции и на смещение равновесия в соответствии с известным уравнением:

процессов, пиролиза и дегидрирования. Широко используются пропан-пропиленовая и фракция Сз—С4. Содержание алкенов в сырье должно быть не ниже 20% и не выше 40% во избежание сильного разогрева вследствие экзотермичности процесса.

Вследствие экзотермичности основных реакций гидрирования очевидно, что с повышением температуры равновесие будет смещаться в сторону эндотермических реакций дегидрирования. По-

Вследствие экзотермичности процесса полимеризации в реакторе подскакивает температура; величина этого подскока зависит от общего содержания олефинов в газах и в среднем достигает 60—'65°. Оптимальная рабочая температура зависит, как это вытекает из сказанного выше, от природы олефина или смеси олефинов, подвергающихся полимеризации. Если в случае газов с большим содержанием олефинов реакция протекает настолько быстро, что трудно поддерживать температуру на постоянном уровне, то газовую смесь, поступающую в контактный аппарат, частично разбавляют выходящим из аппарата газом, который практически не содержит олефинов. Таким способом можно легко регулировать тепловую нагрузку на аппарат. На практике для поддержания постоянства температуры при полимеризации 1 кг пропела необходимо отводить около 370 ккал, а при полимеризации 1 кг бутена — 250 ккал тепла. По данным Фонтана и Киддера теплота полимеризации пропена равна 16,5 ккал/г-молъ .

Максимальный эндотермический эффект достигается при первичном расщеплении исходного сырья, когда отсутствуют реакции уплотнения. Этот эффект существенно снижается с повышением давления 5 процессе вследствие экзотермичности вторичных реакций, которым благоприятствует высокое давление.

ция газа, содержащего более 6% сероводорода - наиболее трудный процесс. Это связано с трудностью окисления сероводорода в стационарном слое катализатора вследствие экзотермичности реакции.

Вследствие экзотермичности реакций гидрокрекинга возникали также сомнения в возможности точного регулирования температуры катализатора даже при наличии потока циркулирующего водорода для охлаждения слоя. Некоторые катализаторы гидрокрекинга, применявшиеся в начальный период работы промышленных установок в Батон-Руже, были достаточно стойки для предотвращения нерегулируемого повышения температуры, и за 8 лет их работы неполадок, вызванных этой причиной, не было. Новый катализатор гидрокрекинга также практически не чувствителен к нарушениям режима процесса. Это было доказано двумя способами:

Вейр и Эатон опубликовали результаты многочисленных исследований теплоты крекинга газойля. Теплота крекинга зависит от глубины крекинга и от давления. Температура не имеет первостепенного значения, как следовало бы ожидать. Теплота крекинга уменьшается с увеличением давления, очевидно, вследствие экзотермичности вторичных реакций, которым благоприятствует яысокое давление. Теплота крекинга, соответствующая 20% разложения крекируемого сырья до газа и нафты, изменяется от 132,3 до 88,2 кал на 1 кг в зависимости от давления, соответственно изменяющегося от 0,7 до 52 кг /см2,