Главная -> Словарь

Выделением свободного

Явление детонации объясняется особенностями реакций сгорания и окисления углеводородов топлива. Во время всасывания и сжатия углеводороды топлива начинают вступать в реакцию окисления с кислородом воздуха, образуя гидроперекиси. Гидроперекиси распадаются с выделением свободных радикалов, которые реагируют с новыми молекулами углеводородов. Реакция приобретает цепной характер. После того как рабочая смесь воспламенится от искры, реакции окисления еще больше ускоряются, поскольку растут температура и давление. В несгоревшей части смеси возрастает концентрация окиси углерода, перекисей и других активных частиц. Если достигается некоторая предельная концентрация этих высокоактивных частил, то они реагируют со скоростью взрыва, несгоревшая часть топлива мгновенно самовоспламеняется и происходит детонационное сгорание.

Асидол-мылонафт представляет собой смесь мылонафта и сво-. бодных нефтяных кислот . Асидол-мылонафт содержит около 30% воды и около 70% смеси кислот, мыл и неомыляемых веществ. При обработке щелочных отходов слабой серной кислотой, взятой в недостатке, часть мыл разлагается с выделением свободных нефтяных кислот. Вследствие большой растворимости мыл в кислотах достаточно выделить только часть кислот, чтобы в образовавшийся кислотный слой перешел из щелочного раствора весь остаток нефтяных мыл.

Нафтеновые кислоты как товарный продукт, известный под названием асидола, получают в результате обработки серной кислотой натровых мыл нафтеновых кислот в водном растворе; серная кислота разлагает мыло с выделением свободных нафтеновых кислот по реакции

Продукты коррозии металлов органическими кислотами под воздействием двуокиси углерода из воздуха частично превращаются в карбонаты с выделением свободных органических кислот, _что ведет к дальнейшей коррозии металлов. Нерастворимые соли"отлагаются на стенках резервуаров или остаются во взвешенном состоянии. При подаче в двигатель топлива, содержащего продукты коррозии во взвешенном состоянии, происходит быстрая забивка фильтров, жиклеров в карбюраторах или форсунок в дизелях и реактивных двигателях.

Явление детонации объясняется особенностями реакций сгорания и окисления углеводородов топлива. Во время всасывания и сжатия углеводороды топлива начинают вступать в реакцию окисления с кислородом воздуха, образуя пероксиды. Пероксиды распадаются с выделением свободных радикалов, которые реагируют с новыми молекулами углеводородов. Реакция приобретает цепной характер. После того как рабочая смесь воспламенится от искры, реакции окисления еще больше ускоряются, поскольку увеличиваются температура и давление. В несгоревшей части смеси возрастает концентрация перокси-дов н других активных частиц. Если достигается некоторая предельная концентрация этих частиц, то они реагируют со скоростью взрыва, несгоревшая часть топлива мгновенно самовоспламеняется и происходит детонационное сгорание.

Металлоорганические соединения, присутствующие в нефтяных фракциях, разлагаются на активных центрах катализаторов с выделением свободных металлов, отравляющих катализатор.

Нафтеновые кислоты как товарный продукт, известный под, названием асидола, получают в результате обработки серной кислотой натриевых мыл нафтеновых кислот в водном растворе; серная кислота разлагает мыло с выделением свободных нафтеновых кислот по реакции

Продукты коррозии металлов органическими кислотами под воздействием двуокиси углерода из воздуха частично превращаются в карбонаты с выделением свободных органических кислот, что ведет к дальнейшей коррозии металлов.

Я, Rz С другой стороны, учитывая способность FeC63 как соли металла переменной валентности взаимодействовать с углеводородами битума при высокой температуре с выделением свободных радикалов, переход железа в низшее валентное состояние наиболее вероятен по схеме

Участие железа в окислительно-восстановительных превращениях, сопровождаемых выделением свободных радикалов, ограничивается примерно 30 мин, о чем свидетельствует появлевие заметных количеств трехвалентного железа в этот период окисления.

С появлением FeCl2 в результате рассмотренных выше реакций , , , в присутствии кислорода воздуха вполне вероятно окисление соли двухвалентного железа с одновременным выделением свободных радикалов по реакции

При нагреве комплексов с водой они разлагаются с выделением свободного углеводорода.

следовательно, на 1 г-мол превращенного хлора образуется 1 г-мол хлористого водорода. Если хлористого водорода получается больше, то это означает, что образующийся хлористый алкил претерпевает термическое разложение с выделением свободного хлористого водорода.

Гидрогенолиз азотистых соединений сопровождается выделением свободного аммиака. В связи с малой изученностью состава исходных азотистых соединений можно представить примерные схемы возможных реакций в процессе гидрирования :

При нагреве комплексов с водой они разлагаются с выделением свободного углеводорода.

Де алкилирование алкилбензолов с выделением свободного олефина термодинамически возможно лишь при температурах выше 300 °С.

В США в годы второй мировой войны был создан промышленный процесс, сходный с описанным выше и отличающийся от него лишь тем, что узкие фракции нефти, содержащие как парафиновые, так и нафтеновые углеводороды, пропускаются над Сг203 на глиноземе при 450—500° под давлением водорода. Для получения, например, толуола берется фракция, содержащая метилциклогексан и н-гептан. Смысл использования водорода в этой реакции, идущей с увеличением объема и выделением свободного водорода, ясен. Под давлением водорода резко снижаются реакции конденсации ароматических углеводородов и выход кокса.

Процесс хлорирования углеводородов почти устраняется, если раствор гипохлорита содержит 0,05—0,1% свободного едкого натра. Более высокое содержание свободной щелочи ведет к уменьшению скорости реакции. Присутствие некоторого избытка щелочи в растворе гипохлорита необходимо также для стабилизации реактива ц для нейтрализации образующихся при окислении сернистых соединений минеральных кислот. В присутствии последних идет разложение гипохлорита с выделением свободного хлора по уравнению:

Металлорганические соединения, присутствующие в нефтяных фракциях, разлагаются на активны?: катализаторах с выделением свободного металла, являющегося каталитическим ядом. Гидроочистка позволяет удалять большую часть металлорганических соединений .

Как видно из табл. 2, лучшие результаты по обработке нефти получены при рН дренажной воды, равном 4,2—4,4, при увеличении рН до 5,4—6,3 деэмульгирующая способность реагента АНП-2 сильно ухудшается, содержание остаточной воды в нефти увеличивается до 4,0—4,2%. Причиной снижения деэмулыирующего действия реагента АНП-2 при увеличении рН эмульгированной воды является взаимодействие солянокислой соли амина со щелочью с выделением свободного амина, переходящего при этом в углеводородную фазу.

ден и другие металлы. В нефтях и нефтепродуктах содержатся и некоторые другие элементы, попавшие в них извне . Металлорганические соединения разлагаются в присутствии активных катализаторов с выделением свободного металла, являющегося катализаторным ядом; он адсорбируется на поверхности катализатора, что снижает активность и избирательность последнего. Ванадий в процессе гидроочистки удаляется относительно легко, .никель — несколько труднее. Предполагают, что атомы ванадия концентрируются в наружных порах катализатора, а атомы никеля — во внутренних.

Гидрогенолиз азотистых соединений сопровождается выделением свободного аммиака. И в этом случае сравнительно малая изученность состава исходных соединений затрудняет объяснение механизма удаления азота. Некоторые типичные и возможные реакции азотистых соединений представлены на схеме. Как правило, эти реакции протекают не так легко, как соответствующие реакции .кислородных или сернистых соединений .