Главная -> Словарь

Вследствие обратимости

Для газов крекинга и пиролиза такое разделение в аппарате пра сгически невозможно вследствие незначительного различия

Вследствие незначительного расхода масла емкость масляных систем невелика, но прокачка масла для обеспечения нормальной смазки и съема

Формула получена для насыщенных жидкостей, но вследствие незначительного изменения удельного объема жидкостей три изменении давления, ,кроме области, близкой « критической, она применима и для переохлажденных жидкостей. Формула проверена в интервале температур тпр.

Нефтью называется природная смесь углеводородов различных классов с различными сернистыми, азотистыми и кислородными соединениями. По внешнему виду нефть представляет собой маслянистую жидкость, обыкновенно бурого цвета, хотя встречаются нефти, имеющие более светлые оттенки коричневого цвета. Вязкость нефти различна и зависит от состава. Представляя собой смесь органических веществ, нефть способна гореть, выделяя при этом до 10 000 калорий на килограмм. В минералогическом отношении нефть относится к числу горючих ископаемых или каустобиолитов. Нефть практически не содержит химически активных веществ вроде кетонов, спиртов и т. п. соединений, хотя в некоторых случаях имеет кислотный характер вследствие незначительного содержания кислот. Все химические свойства нефти показывают, что нефть никогда не подвергалась действию высоких температур и поэтому для нее нехарактерны обычные компоненты, свойственные различным продуктам перегонки углей, торфа и других естественных горючих материалов. Нефть часто сопровождается в природе различными окаменелостями, позволяющими определить геологический возраст нефти в ее современном залегании. Обыкновенно нефть сопровождается газом и водой, представляющей собой раствор галоидных и углекислых растворимых солей, иногда в воде содержатся сероводород и растворимые сульфиды.

Снижение относительного сужения с 45 до 3 % для этой стали произошло при уровне наводороживания 0,03 см3/100 г. Механизм разрушения такого материала связан с адсорбционным понижением прочности в микродефектах, и вследствие незначительного сопротивления хрупкого материала к распространению трещины происходит его разрушение.

Формула получена для насыщенных жидкостей, но вследствие .незначительного изменения удельного объема жидкостей при изменении давления, жроме области, тщ.

получил удовлетворительную оценку вследствие незначительного

не учитывается вследствие незначительного уклона кровли: . Газ будет проходить по этим отверстиям мелкими пузырьками, и переброса ртути не произойдет. В то же время следует отметить, что создание вакуума через подобные затворы представляет некоторые затруднения вследствие незначительного диаметра отверстий. Чтобы избежать этих затруднений, рекомендуется иметь двойной затвор, аналогичный схематически представленному на фиг. 11, д,

Для измерения активности радиоактивных проб применяли счетчик Гейгера, который соединялся со счетной трубкой. Вследствие незначительного радиуса действия 3-лучей необходимо»

Так как вследствие обратимости рассматриваемого процесса работа, совершаемая системой, достигает наибольшего предельного значения , то работу любого изотермического обратимого процесса принято называть максимальной работой.

Эти превращения можно рассматривать -как явления полимеризации. Вполне возможно, что наряду с этим имеет место также и сульфирование; не легко разрешить вопрос, каким путем освобождается серная кислота, примененная для сгсаждения асфалътов, так как здесь возможны два варианта: она освобождается -дибо вследствие •гидролиза сульфопроизводных либо вследствие обратимости процесса абсорбции.

Гидрогенолиз проводили под давлением водорода 33 МПа в системе последовательных реакторов, обогреваемых паром, —15 реакторов, по данным Гоуэппа, или 14 реакторов по схеме, приводимой Никодемусом . Авторы указывают несколько различное распределение температур в реакторах, но суть его сводится к отчетливому разграничению процесса на 2 стадии: гидрирование моносахаридов при постепенном повышении температуры от 80 до 140 °С в первых 4—6 реакторах, затем подъем температуры до 180—225 °С в 3 реакторах-подогревателях, выдержка при 220—230 °С в 3—6 колоннах и снижение температуры до 170—180 °С в 1—2 последних реакторах. Далее суспензия охлаждалась до 60 °С перед сепарацией водорода .

В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этерификация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкокипящие азеотропные смеси.

Ценную информацию о термических превращениях дает дерл-ватография применительно к анализу смол и асфальтенов. В со-во^упности с газовым объемным анализом, хромато-масс-спекро-метрией и данными электронодифракционных исследований изучены многие структурные характеристики асфальтенов. Например, термогравиметрические исследования образца асфальтенов ар-ланской нефти показал, что процесс термических превращений может быть охарактеризован рядом последовательных эндотермических стадий, сопровождающихся незначительными тепловыми эффектами . В температурном интервале первого эндотермического пика не наблюдается активной термодеструкции асфальтенов. Это же подтвердили одновременно проводимые волюмометрические исследования . При повторном термическом анализе образцов, которые постепенно охлаждались после их динамического нагрева до 270 °С на термограмма^с вновь проявляется указанный эффект, а изотермическая выдержка образцов при 240 °С в течение 150 мин не приводит к значительному изменению массы . Полученные данные показывают, что обнаруженный тепловой эффект обусловлен обратимым фазовым переходом. При температурах выше 220 °С с увеличением энтальпии асфаль-тенового вещества, сопровождающейся эндотермическим эффектом вследствие обратимости процесса, возрастает и энтропийный фактор. Это вызывает подвижность у низкомолекулярных частиц, что определяет возникновение расклинивающего эффекта в межслоевом пространстве, приводящего к смещению в блоках. Таким образом, при температурах .выше 220°С асфальтены, расслаиваясь, приобретают высоковязкое пластичное состояние. Следствием

Свежеполученный комплекс включает в себя не только частицы собственно комплекса, но и значительное количество жидкой фазы и других посторонних примесей. Жидкая фаза, которая состоит в основном из депарафинированного продукта, может также включать в себя частицы активатора, растворителя и воды . В процессе отжатия и сушки комплекса удается удалить значительную часть жидкой фазы. Остающиеся же в отжатом и просушенном комплексе примеси представляют собой как адсорбированные на поверхности комплекса молекулы ароматических углеводородов и смол, так и некоторое количество механически увлеченных частиц исходного сырья. При разрушении комплекса эти примеси загрязняют н-парафины. Наиболее эффективным методом, предупреждающим попадание указанных примесей в к-парафины, является переосаждение. Так, согласно патенту , получение смеси н-парафинов с С6 до С50 высокой степени чистоты осуществляется переосаждением при смешении комплекса с водным раствором карбамида с последующим осаждением комплекса. Однако в промышленности переосаждение комплекса не нашло применения ввиду сложностей, связанных с технологическим оформлением, этого процесса. Не нашел этот метод широкого применения и в лабораторной практике. В то же время широкое распространение-получила промывка комплекса, хотя при этом и разрушается некоторая часть комплекса вследствие обратимости реакции комплек-сообразования.

Вследствие обратимости указанных выше реакций водяной пар и водяной газ используются не полностью. Повышение температуры способствует более полному использованию водяного газа, но вызывает понижение степени разложения водяного пара. Поэтому выбор рабочей температуры, составляющей обычно 800—900°, является компромиссным.

Объемистая кристаллическая масса окклюдирует значительную часть жидкости и должна быть подвергнута промывке соответствующим растворителем. Вследствие присутствия в окклюдированной жидкости двух жидких фаз промывка представляет некоторые трудности. Кроме того, во время промывки часть комплексов разлагается вследствие обратимости реакции комплексообра-

Как указывалось выше, путем щелочной очистки бензинов достигается лишь частичное выделение из них меркаптанов вследствие обратимости реакции. Более полно удалить меркаптаны можно очисткой водными растворами плюмбита натрия или гипохлорита. Реакция между меркаптанами и плюмбитом натрия идет по уравнению

Ценную информацию о термических превращениях дает дериватография применительно к анализу смол и асфальтенов. В совокупности с газовым объемным анализом, хромато-масс-спектрометрией и данными электронодифракционных исследований изучены многие структурные характеристики асфальтенов. Например, термогравиметрические исследования образца асфальтенов показали, что процесс термических превращений может быть охарактеризован рядом последовательных эндотермических стадий, сопровождающихся незначительными тепловыми эффектами . В температурном интервале первого эндотермического пика не наблюдается активной термодеструкции асфальтенов. При повторном термическом анализе образцов, которые постепенно охлаждались после их динамического нагрева до 270 °С, на термограммах вновь проявляется указанный эффект, а изотермическая выдержка образцов при 240 °С в течение 150 мин не приводит к значительному изменению массы . Полученные данные показывают, что обнаруженный тепловой эффект обусловлен обратимым фазовым переходом. При температурах выше 220 °С с увеличением энтальпии асфаль-тенового вещества, сопровождающейся эндотермическим эффектом вследствие обратимости процесса, возрастает и энтропийный фактор. Это вызывает подвижность у низкомолекулярных частиц, что определяет возникновение расклинивающего эффекта в межслоевом пространстве, приводящего к смещению в блоках. Таким

Комплекс при промывке частично диссоциирует на парафин и карбамид вследствие обратимости реакции комплексообразования .