Главная -> Словарь

Вследствие отщепления

Однако в результате изучения обмена дейтерием между алюмо-силикатными катализаторами и двумя изомерными бутанами было сделано заключение о том, что кислота, от которой зависит каталитическая активность, является кислотой Льюиса . . Следует предположить, что структурные изменения, которые становятся возможными благодаря присутствию двуокиси кремния, приводят к появлению атомов алюминия с электронными пробелами. Координационное число алюминия изменяется здесь от 4 до 6. Устойчивые комплексы карбоний-ионов можно представить следующим образом.

та сгорания. Вследствие особенностей аэродинамических форм объемы топливных баков на сверхзвуковых самолетах ограничены, поэтому энергетический запас топлива на борту, а следовательно, и дальность полета самолета зависят от объемной теплоты сгорания топлива. Чем выше объемная теплота сгорания топлива, тем больше дальность полета летательного аппарата. Наиболее эффективный и технологически наиболее доступный способ повышения объемной теплоты сгорания — увеличение плотности топлива, что достигается утяжелением его фракционного состава, а также оптимизацией углеводородного состава.

метана и нафтеновые; они составляют главную массу головных и промежуточных фракций. Примесь этого рода стоит в прямой связи с температурой разложения, равно как и с характером исходного материала. Во всяком случае эти бензины носят и первичный и вторичный характер: пиролиз нефти, имеющий целью получение1 ароматических углеводородов, есть с одной стороны процесс ароматизации,, с другой — просто глубокая форма крэкинг-процесса. Поэтому было бы странно, если бы все продукты второго превращались в продукты первого процесса или в газы. Бензин, газолин, керосин и мазут — все дают, кроме бензола и толуола, промежуточную бензиновую фракцию, хотя, в частности, мазут может вовсе ее не содержать. Таким образом бензин ароматизации может заключать, во-первых, индивиды, предсугцествовавшие в исходном материале и не успевшие разложиться в силу различных условий, в том числе и вследствие особенностей строения и, во-вторых, вновь образованные индивиды.

целиком будет сдвинуто вправо, так как энергия перехода в данном •случае достигает уже величины 3600 кал/моль. Особенно неблагоприятным будет существование 1,3-ди-аксиально ориентированных заместителей, так как вследствие особенностей кресловидной конформации между такими заместителями будет существовать сильное взаимодействие, что вызывает повышение энергетического уровня молекулы по сравнению с диэкваториальным конформером на 5500 кал/моль . Ниже приведена схема конформа-ционной изомеризации ^ис-1,3-диметилциклогексана, на которой видны скошенные бутановые и 1,3-диаксиальные взаимодействия:

Из приведенных примеров видно, что неэполизирующиеся карбонильные соединения и способные энолизироваться, но, невидимому, слабо эиолизировашше вследствие особенностей своей структуры стимулируют распад слабодпссоциированных гриньяровых реагентов па оле-фины и цодород тем, что они являются акцепторами водорода.

Щелевой коррозией называют интенсивное локальное разрушение металла конструкций в щелях и зазорах шириной от нескольких сотых долей миллиметра до нескольких миллиметров, которые образуются как вследствие особенностей самой конструкции , так и в ходе эксплуатации . Возникновение щелевой коррозии обычно связано с присутствием в щелях и зазорах небольших количеств неподвижного раствора электролита.

Методика газового анализа своеобразна и сильно отличается от общих методов весового и объемного анализа вследствие особенностей газообразных веществ.

Характеры износов плунжерных пар насоса распределительного типа имеют некоторое отличие вследствие особенностей их работы.

Большинство высокополимеров являются смесью полимерго мологов, имеющих одинаковое химическое строение, но отличающихся по величине молекулярного веса. Это относится как к синтетическим полимерам, молекулы которых неодинаковы по величине вследствие особенностей механизма их образова-

Нефтяной кокс замедленного коксования, получаемый в необогреваемых реакторах, характеризуется неоднородностью физико-химических соойств вследствие особенностей процесса его получения. Так, например, часть тепла, вводимая с сырьем, расходуется на подогрев стенок реактора. Поэтому впред-отеночной зоне коксообраэование протекает при более низких температурах. В верхних горизонтах реактора нефтяной кокс более пористый из-за транспортировки парогазовых продуктов через это'.1 слой. В результате чего из одного и того же сырья подучается кокс, с разным выходом как -парогазовых продуктов, так и с разной механической прочностью .

Такие металлы, как мышьяк и свинец, которые, как известно, вызывают-отравление кобальтмолибденовых и платиновых катализаторов, применяемых при современных процессах риформинга, эффективно удаляются из нефтяных фракций кислотной очисткой. Медь, никель, ванадий и железо также являются каталитическими ядами, но вследствие особенностей строения метал-лорганических соединений, в виде которых они присутствуют в нефтяху лишь с трудом удаляются серной кислотой.

ацетилена), а с другой стороны — к веществам с большим содержанием водорода, как метан. Смесь этана и пропана вследствие отщепления водорода также дает соответственные этиленовые углеводороды с одновременным образованием метана и ароматических углеводородов. »

нием приводит к значительному увеличению скорости дезактивации катализатора 1110))). Нафталин может дать карбкатион, реагируя с протоном носителя. Известно, что многоядерные ароматически карб-катионы весьма устойчивы, а потому их дальнейший рост может продолжаться долгое время, прежде чем реакция оборвется вследствие отщепления протона с отходящими газами, процесс окисления носит дегидрогенизационный характер. С углублением окисления наблюдается относительное увеличение содержания в битуме соединений с короткими алкильными цепями П, где п ^ 4, вследствие отщепления алкильных групп циклических соединений с длинными алкильными цепями; наблюдается также относительное повышение доли бензольных колец в циклах, что подтверждает дегидрогенизационный характер реакций. Отношение С : Н в битуме повышается .

Одна только потеря, атомов серы не оказывает существенного влияния на осаждение асфальтенов. Даже при полноте обессеривания 80% уменьшение молекулярного веса асфальтена вследствие отщепления осколков невелико. Из представленной на рис. 6 модели видно, что из внешних осколков мицеллы асфальтена удаляется больше атомов серы, чем из внутренних ароматических «пластинок». Разумеется, если проводить' обессеривание при очень жестких условиях, то можно полностью удалить серу и полностью превратить асфальтены в масла.

Парафин нормального строения с числом х углеродных атомов вступает в реакцию, образуя карбоний-ион нормального парафина, который быстро изомеризуется в изо-форму и затем в результате реакции переноса водорода превращается в соответствующий изопарафин. Наряду с основной реакцией изомеризации протекают побочные реакции двух типов, инициируемые полимеризацией небольшого количества олефинов, образующихся вследствие отщепления водорода от карбоний-иона:

Циклопентановое кольцо нафтеновых кислот более или менее высоко алкилировано. Высокомолекулярные нафтеновые кислоты могут также принадлежать к производным с двумя нафтенЬг ,', циклами. Преобладают кислоты с п — 1. Нафтенрвые кислрть. " которых карбоксильная группа связана непосредственно с циклом , встречаются гораздо реже. Крекинг нафтеновых кислот недостаточно изучен: В результате сухой перегонки солей нафтеновых кислот были получены углеводоррд'ыи, очевидно, кетоны . ПетрОРЫм был исследован крекинг нафтеновых кислот под давлением в образование))) нафтенов вследствие отщепления к4ЙР.оксильных групп, 2) образование нафтеновых, кислот низкого,, молекулярного веса вследствие расщепления парафиновых боковых цепей, 3) образование парафинов и низкомолекулярных жирньгх карбоновых

Исследование химического состава тяжелых продуктов крекинга может помочь выяснить состав высококипящих фракций сырой нефти, потому что структура молекулы масла упрощается вследствие отщепления водорода и боковых цепей, в то время как циклы остаются, давая возможность определить тип соединений. Понятно, что условия процесса крекинга должны быть достаточно мягкими, чтобы не образовалось циклических углеводородов в результате различных реакций конденсации ненасыщенных углеводородов, которые были описаны в главе 1.

Битум химически связывает тем меньше кислорода, чем выше температура окисления сырья. Основное количество кислорода, подаваемого на окисление, уносится с отходящими газами, процесс окисления носит дегидрогенизационный характер. С углублением окисления наблюдается относительное увеличение содержания в битуме соединений с короткими алкильными цепями „, где п ^ 4, вследствие отщепления алкильных групп циклических соединений с длинными алкильными цепями; наблюдается также относительное повышение доли бензольных колец в циклах, что подтверждает дегидрогенизационный характер реакций. Отношение С : Н в битуме повышается .

Фаворский и Соковнин10в показали, что в условиях пиролиза бромистый пропилен превращается в свои изомеры, вероятно вследствие отщепления и последующего присоединения элементов бромистого водорода.