Главная -> Словарь

Вследствие отсутствия

Известен случай полной и единовременной смены циркулирующего на установке катализатора вследствие отравления его металлами сырья .

Некоторые примеси, содержащиеся в исходном веществе, могут оказывать сильное влияние на реакцию гидрирования. Так, например, следы азотистых или галоидных соединений могут ингибировать реакцию вследствие отравления никелевого катализатора. Этим еще раз подчеркивается важность тщательной очистки всех исходных веществ.

Несмотря на утверждение о том, что применяемые в настоящее время методы эффективны для крекинга не только дистиллятов, но и нефтяных остатков и экстрактов, получаемых при очистке дистиллятов избирательными растворителями , такие остатки применяются в качестве сырья довольно редко. Они образуют слишком большие отложения кокса на катализаторе, не дают продуктов хорошего качества и способствуют быстрому старению-катализатора вследствие отравления его металлоорганическими соединениями , которые часто содержатся в асфальтовом остатке.

Применение дожигателей и поглотителей встречает затруднения вследствие отравления их соединениями свинца при использовании этилированных бензинов.

Было показано 31, что предварительная адсорбция сероводорода на катализаторе тормозит превращение тиофена и особенно сильно — гидрирование бутенов. Однако обработка сероводородом не влияет на ^мс-тракс-изомеризацию, миграцию двойной связи и гидрирование бутадиена. При изучении зависимости активности катализаторов от времени их работы было найдено 36, что активность непрерывно уменьшается вследствие отравления сероводородом. Алюмо—-кобальтмолибденовый катализатор отравляется также тиофеном, метилтиофеном, пиридином и аммиаком за. Реакция гидрирования тормозилась этими добавками, а гидрогенолиз тиофена — аммиаком.

Коксообразование усиливается, если в сырье попадают высококипящие фракции, содержащие полициклические углеводороды или парафиновые углеводороды высокого молекулярного веса, которые легко образуют олефины и диолефины; уменьшается кратность циркуляции водородсодержащего газа, понижается давление или значительно увеличивается температура; нарушается баланс гидрирующей-дегидрирующей и кислотной функции катализатора вследствие отравления металлических центров или повышения кислотности носителя.

Существенно усложняет задачу управления процессами нестационарность, порождаемая тем, что активность катализатора уменьшается в ходе процесса вследствие отравления, старения и блокирования поверхности смолистыми веществами . Нестационарность может также обусловливаться и другими факторами: закоксованностью труб, дрейфом характеристик агрегатов и др.

Гидрирование полимеризата в изопарафины, стабильные ч действию кислорода, можно также осуществить пропусканием над активным металлическим никелем при 180° и 2,2 am или при 160° и 5,5 am. Полимеризат должен быть предварительно хорошо очищен от сернистых соединений, так как в противном случае катализатор может очень быстро потерять свою активность вследствие отравления. Поэтому исходный продукт, подлежащий гидрированию, пропускают предварительно через отработанный катализатор гидрирования для удаления сернистых соединений.

Прямолинейная зависимость глубины превращения бензола от количества пропущенной серы указывает на равноценность активных центров катализатора, при уменьшении числа которых вследствие отравления пропорционально уменьшается глубина превращения бензола. С дальнейшим увеличением отравления зависимость переходит в криволинейную . Это объясняется тем, что оставшиеся активные центры менее доступны для молекул тиофена и основная масса его «проскакива-

При каталитическом риформинге на платиновом катализаторе сырья с повышенным содержанием серы вследствие отравления катализатора уменьшается выход ароматических углеводородов и увеличивается выход газа. Так, например, увеличение содержания серы в сырье с 0,01% до 0,25 — 0,3% приводит к снижению выхода ароматических углеводородов в 1,5 — 2 раза, а выход газа увеличивается на 40 — 60%. Поэтому на современных установках каталитического риформинга предусматривается предварительное удаление серы из сырья.

При отравлении катализатора серой изменяется также продукционная селективность. Наблюдается увеличение метана, образующегося на промотированном железе, сильно дезактивированном вследствие поглощения серы . Херингтон и Вуд-ворт нашли, что добавление серы в кобальтовый катализатор, промотированный диоксидом тория, сначала увеличивает выход жидких углеводородов, а затем более глубокое отравление сдвигает распределение продуктов в сторону газообразных углеводородов. Сходные результаты были опубликованы для никеля и промотированных никелевых катализаторов . Крексфорд приписывал первоначальный сдвиг в распределении продуктов в сторону жидких углеводородов резкому снижению каталитической функции в отношении гидрокрекинга вследствие отравления катализатора . Херингтон и Вудворт описали эффект предпочтительного ослабления гидрирующей функции поверхности, что и приводит к преобладанию процесса полимеризации и образованию более длинных цепей углеводородов.

Массообмепнымн процессами принято называть такие процессы, в которых вещество переходит из одной фазы в другую вследствие отсутствия равновесия менаду фазами. Переход вещества из одной фазы в другую осуществляется посредством диффузии, а скорост,1» переноса определяется скоростью диффузии.

Успешно отделять твердую фазу при пропановой депарафинизации можно было бы и центрифугированием. Однако центрифугирование для этих процессов в настоящее время еще не применяют вследствие отсутствия герметизированных центрифуг непрерывного действия, которые могли бы работать при некотором избыточном давлении. Создание таких центрифуг является одной из проблем дальнейшего развития техники депарафинизации.

Вследствие отсутствия церегревагельного змеевика, создающего дополнительное сопротивление для потока углеводородных паров, увеличивается количество поступающего в реактор дистиллятного-

Вследствие отсутствия в большинстве случаев необходимых данных для точного расчета Ньютон и Додж предложили приближенный метод расчета, основанный на предположении, что объем газовой смеси равен сумме объемов компонентов смеси, измеренных при той же температуре и давлении, под которым находится смесь, т. е., что

К сожалению, подобное сопоставление теоретического расчета с экспериментальными измерениями констант равновесия реакции дегидрирования октана пока не может быть осуществлено, вследствие отсутствия величин свободных энергий образования изомеров октена.

Однако вследствие отсутствия в настоящее время более точных данных остается пользоваться уравнением .

лизе необходимо тщательно подобрать условия эксперимента, так как четкости разделения может препятствовать образование промежуточных фракций . Вытеснитель аый метод анализа часто применяется для препаративных целей.

Вследствие отсутствия достаточного количества экспериментальных данных автор не имел возможности изложить материал с такой полнотой, чтобы удовлетворить все запросы проек-

Трансформаторные масла эксплуатируются в условиях, при которых абразивный износ не возникает , поэтому к гранулометрическому составу загрязнений, содержащихся в этих маслах, особые требования не предъявляются. В то же время известно, что на электрическую прочность трансформаторных масел огромное влияние оказывает вода, которая, попадая в масло и образуя с ним эмульсию, способна значительно снизить этот показатель. Поэтому основным требованием к трансформаторным маслам является отсутствие в них даже следов эмульгированной воды.

Практическая реализация этого метода затруднена прежде всего вследствие отсутствия теоретических моделей для определения функции fw в . Это связано с тем, что в реальных условиях ДП эмульсий может зависеть не только от перечисленных выше параметров, но и от флокуляции дисперсных частиц, приводящей к образованию пространственных структур, что нарушает однородность эмульсии. А поскольку интенсивность флокуляции определяется индивидуальными свойствами нефти *, в общем случае при определении fw надо учитывать эти особенности измеряемой эмульсии. Рассмотрим возможные варианты проведения подобных поправок.

Результаты эксплуатации опытных установок щелочной очистки газа показывают, что по некоторым показателям более экономичен процесс сероочистки раствором КОН. По данным , скорость абсорбции этилмеркаптана 1,3 Н раствором NaOH практически равна скорости абсорбции 0,5 Н раствором КОН. Но вследствие отсутствия опыта эксплуатации установок, использующих абсорбент КОН, и равновесных и кинетических данных, необходимых для выбора рациональной схемы процесса и расчета аппаратов, в промышленных масштабах этот процесс не реализован.