Главная -> Словарь

Вследствие протекания

В противоположность хлорированию и нитрованию третичный атом водорода вообще не замещается на сульфохлоридную группу, очевидно, вследствие пространственных затруднений.

.

Авторы нигде не указывают весовые количества веществ, используемых ими в синтезах; они очень редко приводят доказательства строения полученных ими соединений, даже и в тех случаях, когда ход реакции необычен. Наконец, они слишком часто избирают заранее неудачные пути синтеза, вследствие чего процент неудавшихся — «вследствие пространственных труд-ностей — реакций у них очень велик. Часто к тому же отрицательные результаты работ приведенных авторов объясняются применением ими явно неудачных технических приемов синтеза. Вполне понятно из рассмотрения многочисленных приводившихся выше примеров «нормального и «аномального протекания магнийорганического синтеза, что 4-бромгептан, взаимодействуя с эфиром муравьиной кислоты, дал не вторичный спирт дипро-пил-4,6-нонанол-5, а первичный 2-пропилпентанол-1

137 Основным структурообразующим материалом кислых минералов является кремний, причем радикалы силанола SiOH на поверхности диоксида кремния S1O2 имеют кислую реакцию. В то же время веществ, обладающих основными свойствами, в битуме значительно меньше, да и не все они вследствие пространственных

Наличие заместителей в положениях 9 и 10 приводит к увеличению выхода аддуктов, однако если эти заместители имеют большой объем, то вследствие пространственных препятствий выход продукта реакции снижается. Антрацен и его гомологи взаимодействуют с малеиновым ангидридом даже в темноте:

Гомологи бензола гидрируются труднее, чем бензол, вследствие пространственных трудностей при адсорбции на поверхности катализатора. Если скорость гидрирования бензола принять за единицу, то для гомологов скорости будут примерно

Гомологи бензола гидрируются труднее, чем бензол, вследствие пространственных трудностей при адсорбции на поверхности катализатора.

Молекулярные соединения арилалкиловых эфиров представляют вязкие прозрачные жидкости, очень непрочные и легко отщепляющие BF3 при перегонке. Анизол, например, как уже указывалось, прекрасно поглощает фтористый бор, но количественно отдает его при нагревании до 100—150°, поэтому молекулярное соединение анизола в BF3 часто используют для получения фтористого бора. Дибензило-вый эфир, вследствие пространственных затруднений, не образует молекулярных соединений с BF3 . В то же время тетрагидрофуран, у которого пространственные затруднения отсутствуют, с фтористым бором дает молекулярное соединение более стабильное, чем метил-, этил-и изопропилэфираты фтористого бора :

Относительные выходы продуктов оксореакции предложено объяснять, исходя из предположения, что рассматриваемые изомерные олефины образуют практически одинаковые продукты. Вследствие пространственных затруднений 2-пентен взаимодействует с дикобальтоктакарбонилом медленнее, чем 1-пентен; этим и объясняется различие скоростей реакции, наблюдаемое для этих олефинов. По-видимому, для перегруппировки комплекса, после того как он образовался, требуется малое количество энергии. Отсюда можно сделать вывод, что из олефинов как с концевой, так и с внутренней двойной связью образуется практически один и тот же комплекс.

Закономерности, определяющие разрыв связей р и у, обнаруживают зависимость от рассмотренных выше аномалий в замыкании шестичленных колец. На примере 3-метилгептана было показано, что некоторые положения адсорбированных молекул полностью исключены вследствие пространственных затруднений, создаваемых присутствием этильной и метильной групп. Аналогичные факторы определяют разрыв соответственно fS- и Y-связей и в случае изомеризации пятичленного кольца. На схеме Ж показан механизм, предложенный Херингтоном и Райдилом для двух метилциклопентанов, а именно для 2,3-диметил- и 2,3,4-тримети лпентана.

I типа определился в значительной степени строением одноатоаных спиртов, используемых для, зтерификации различных дикарбоновых кислот. В случае первичных н-спиртов получаемые дизфиры имеют высокий индекс вязкости, но повышенную температуру застывания , что, по-видимому, обусловлено образование» водородных связей между карбонильными и углеводл'^одзыми группами соседних молекул диэфиров, ограничивающим их взаимйае перемещение и повышающим склонность к кристаллизации. Поэтому для улучшения низкотемпературных свойств диэфиров используют спирты, имеющие короткие алкильные ответвления вблизи гидроксила. Чаще в качестве таких спиртов используют 2-этил-гексанол-I или первичные спирты Cg-C^Q оксосинтеза ^12,17))). Зфиры вторичных и третичных спиртов применять как смазочное масло нецелесообразно, так как они легче подвергаются гидролизу и менее термостабильны. Наибольшую стойкость к гидролизу проявляют дизфиры спиртов, имеющих метильные иди этильные группы у бета-углеродного атома . Однако вследствие пространственных затруднений синтез подобных эфиров сильно усложняется.х

где X — атом галоида, a Ru R2, R3 и R4 — атомьг водорода или' алкильные группы. Уже в течение целого' столетия известно, что этилен обладает этой важной особенностью, которая с тех пор считается общей реакцией, характеризующей -класс непредельных углеводородов. Реакция между моноолефинами и галоидами протекает наиболее энергично в случае брома, затем следует хлор, тогда как иод 'реагирует более медленно. Повидимому можно считать за правило, что скорость галоидирования простых 'моноолефинов. возрастает до некоторого максимума с увеличением -молекулярного веса, а затем, по всей вероятности, уменьшается; при этом важную роль играет строение молекулы'1. В немногих случаях взаимодействие олефина с галоидами совершается исключительно медленно вследствие пространственных затруднений. Кроме того, хотя присоединение галоидов к олефинам протекает легко, на практике идет также до некоторой степени и замещение с образованием полита лоидных соединений. Это в осо-. бенности имеет место тогда, когда олефин содержит легко1 замещающиеся активные атомы водорода.

С целью построения математической модели, пригодной для прогнозирования разрушений, происходящих вследствие протекания КР, были проанализированы отказы газопроводов "Парабель -Кузбасс", "Средняя Азия - Центр", "Бухара - Урал", "Уренгой -Центр 1", "Уренгой - Петровск", "Уренгой - Гр'язовец", "Уренгой -Помары — Ужгород" , при этом использовались данные, полученные в УГНТУ, и предостав-

В настоящее время для описания механизма рассматриваемого вида КР наибольшее распространение получила карбонатная теория и^ее модификации, фактически сводящие этот вид разрушения к щелочной хрупкости . По современным представлениям , соли угольной кислоты - карбонаты и бикарбонаты образуются на поверхности металла катодно-защищенных труб в результате взаимодействия углекислого газа, растворенного в почве и грунтовых электролитах, с гидроксил-ионами , возникающими вследствие протекания токов катодной защиты, по реакциям

Скорость выделения тепла в сосуде вследствие протекания в нем экзотермических химических реакций определится выражением

1 Полагают, что образование геля, имеющее место при длительном хранении топливных фракций, происходит вследствие протекания реакции между меркаптанами нефтепродуктов и медными частями клапанов и другими деталями системы нефтехранилища .

Продукты окисления могут образовываться и косвенно вследствие протекания последовательных реакций .

Содержание олефинов после очистки могло понизиться за счет преимущественного их распад i при низкой температуре под влиянием алюмосиликата, а также вследствие протекания реакций алкилирования ароматических

Карбоиды подобно карбенам содержатся в мазуте в твёрдом состоянии. Они отличаются высокой плотностью . Присутствие карбоидов увеличивает физическую нестабильность мазутов и особенно крекинг-остатков. Хотя при низких температурах скорость осажпения карбоидов из крекинг-мазутов не велика, при повышении температуры вследствие увеличения разности плотностей твердых карбоидных частиц и жидких компонентов и резкого снижения вязкости продукта скорость осаждения карбоидов увеличивается. При содержании карбоидов в крекинг-остатках более I % нестабильность их резко возрастает, что вызывает серьёзные затруднения на всех этапах работы с мазутом - от его хранения до сжигания. Осаждение карбоидов при хранении, транспорте и подогреве мазутов на днищах резервуаров, в маэттовровопах и на внутренних поверхностях нагрева теплообменных аппаратов ПРИВОДИТ к пополнительным затратам, связанным с их очисткой и потерей топлива. Отложения карбоидов на поверхностях нагрева парогенераторов ухудшают теплообмен. Агломераты карбоидов и асфалътенов, образующиеся при коагуляции, могут вызвать закоксовывание форсунок. Содержание асфалътосмолистых веществ в мазутах в процессе их хранения непрерывно возрастает вследствие протекания окислительных пооцессов.

Использование в качестве сырья для алкилирования ол'ефинов от Се до Сэ еще менее целесообразно по той причине, что октановое число получаемого при этом алкилата невелико, а расход кислоты значителен. Вследствие протекания реакций перераспределения водорода между изобутаном и олефинами образуются значительные количества насыщенных углеводородов С6—С9 нормального строения, чем и объясняется понижение октанового числа конечного продукта.

Водород при риформинге бензинов образуется вследствие протекания реакций дегидрирования и дегидро-изомеризации нафтеновых углеводородов, а также де-гидроциклизации парафиновых углеводородов *. Реакции деструкции парафиновых и деалкилирования ароматических углеводородов сопровождаются поглощением водорода, а реакции изомеризации протекают без изменения водородного баланса.

С точки зрения гидравлического режима трубчатые печи, применяемые в нефтеперерабатывающей промышленности, могут быть подразделены на три основные группы: с однофазным, двухфазным потоком и с потоком сырья изменяющегося состава. К первой группе относятся печи, в которых сырье нагревается без испарения. К этой же группе принадлежат печи для нагрева газов или паров. Ко второй группе относится большинство трубчатых печей, в которых сырье нагревается с частичным или полным его испарением. Примером трубчатых печей третьей группы могут служить ночи установок термического крекинга, в которых состав потока изменяется вследствие протекания реакций с образованием газа, бензина и других продуктов. В основу подобной классификации гидравлических режимов трубчатых печей положен характер изменения скорости движения сырья по длине змеевика.

При повышении температуры количество образовавшегося бензола возрастает, но значительно интенсифицируется газообразова ние. Ароматические углеводороды С7—GS образуются, вероятно вследствие протекания реакций алкилирования и диспропорциони рования метальных групп .