Главная -> Словарь

Вследствие разбавления

Феррари определяет тетраэтилсвинец следующим образом: 5 см5 бензина помещают в круглодонную колбу на 250 см3 и добавляют 50 см соляной кислоты уд. веса 1,19. Затем колбу нагревают с обратным холодильником на маленьком пламени. Выделяющийся из нижнего кислотного слоя хлористый водород связывает свинец в виде хлористого свинца и скоро исчезает вследствие растворения в слое соляной кислоты. Нагревание ведут два часа,'затем отгоняют большую часть бензина; и свинец, лучше всего в виде сернокислого свинца, открывается в кислотном слое обычными способами.

Повышенное содержание воды в сернистых мазутах,помимо всего поочего, увеличивает коррозионное разрушение мазутопроводов и ап-ггаратуш вследствие растворения в воде некоторых агрессивных сернистых соединений, например, сероводорода.

Присутствие значительных количеств бутана и пентана, имеющих более длинную углеводородную цепь и в силу этого обладающих большими дисперсионными силами, повышает растворяющую способность пропана. При этом несмотря на практически одинаковую критическую плотность «--парафинов от С3 до С8 четкость отделения омолисто-аофальтеновых веществ от углеводородов снижается и вследствие растворения в пропане части смол. В результате .выход деасфальтизата возрастает при одновременном увеличении 'коксуемости и ухудшении остальных показателей его качества. То же относится и к изобутану, хотя его растворяющая способность несколько ниже, чем н-бутана. Пропилены и бу-тилены при прочих равных условиях процесса увеличивают растворимость смол и полициклических соединений в пропане, снижая тем самым качество деасфальтизата.

Присутствие значительных количеств бутана и пентана, имеющих более длинную углеводородную цепь и в силу этого обладающих большими дисперсионными силами, повышает растворяющую способность пропана. При этом несмотря на практически одинаковую критическую плотность я-

в) Наконец вследствие разбавления паров углеводородов уменьшается их соприкосновение с перегретыми стенками реакционного сосуда.

По мере использования кислот их концентрация снижается вследствие разбавления водой, содержащейся в сырье, и продуктами взаимодействия с углеводородами. Разбавление кислот водой снижает их протонодонорную активность очень сильно, разбавление углеводородными продуктами — в малой степени. Поэтому для характеристики активности катализатора важна не столько концентрация кислоты, сколько содержание в ней воды. Серная кислота разбавляется водой, не только содержащейся в сырье, но и образующейся в результате окисления углеводородов по реакции:

Очищенный сироп имеет почти в два раза меньшую концентрацию сухих веществ вследствие разбавления при вытеснении его водой из фильтров и вымывания оставшегося в ионообменных фильтрах сиропа.

Недостатком сернокислотного алкилирования является довольно значительный расход серной кислоты вследствие разбавления ее побочными продуктами реакции. Наименьший расход кислоты наблюдается при применении в качестве олефинового сырья чистых бутиленов; при использовании пропилена расход кислоты увеличивается примерно втрое. Так, средний расход кислоты при алкили-ровании бутиленами ссставляет 36 кг/м3 алкилата , а' при алкилировании пропиленом 110—120 кг/м3 **. Эти данные позволяют приближенно судить о расходе кислоты при использовании смешанного олефинового сырья. Расход кислоты связан также с интенсивностью перемешивания реакционной смеси и температурой реакции, повышение которой увеличивает степень разбавления кислоты. Увеличивается расход кислоты также при наличии в сырье таких примесей, как сернистые соединения, основания и др.

В ходе алкилироваиия концентрация кислоты снижается вследствие разбавления ее водой . Хотя падение концентрации серпов кислоты до SO/Ё не изменяет заметно состава продуктов «лкилирования, тем не менее ъ заводских процессах концентрация кислоты' поддерживается на постоянном уровне путем частичной замены отработанной кислоты свежей IOO/S-яой. Пря использовании кислоты слабой концентрации основной реакцией становится скорее полимеризация, чем алаилированйе.

В процессе очистки первоначальная концентрация кислоты снижается вследствие разбавления ее водой , растворения в кислоте эфиров, нафтеновых кислот, сульфокислот и др. Поэтому практически расход кислоты выше, чем требовалось бы теоретически.

При разбавлении к-бутиленов водяным паром значительно увеличивается расход последнего, но технологическое оформление процесса облегчается, так как водяной пар легко отделяется от продуктов реакции конденсацией при нормальном давлении. Водяной пар является в процессе не только разбавителем, но и теплоносителем. Вследствие разбавления поступающих бутиленов паром парциальное давление их доводится до желаемой величины . Путем перегрева водяного пара выше температуры реакции и смешения с углеводородом, нагретым до контактирования на 50—100° ниже температуры реакции, можно предотвратить излишний нагрев бутилена. Разбавление паром имеет еще то преимущество, что при температурах, применяемых для дегидрирования бутиленов, пар реагирует с коксом на катализаторе с образованием водяного газа.

Недостатком сернокислотного алкилирования является довольно значительный расход серной кислоты вследствие разбавления ее побочными продуктами реакции. Наименьший расход кислоты наблюдается, если в качестве олефинового сырья применяют чистые бутилены; при использовании пропилена расход кислоты увеличивается примерно втрое. Как было показано выше, расход кислоты связан ,также с интенсивностью перемешивания реакционной смеси и с температурой, повышение которой увеличивает степень разбавления кислоты. Увеличивается расход кислоты и при наличии в сырье таких примесей, как сернистые соединения и влага. Затраты на катализатор можно снизить при использовании отработанной кислоты для иных целей , а также при ее регенерации.

На рисунке представлено изменение концентрации ПЩ в закрепленном грунте- в зависимости от температуры . При смешении грунта с вяжущим веществом вследствие разбавления происходит резкое уменьшение концентрации ПЩ по сравнение с исходным вяжущим веществом. С ростом температуры от -3 до 20°С происходит небольшое увеличение числа ПЩ вследствие «ермоокислителышх процессов в разжижи-теле, содержащем значительное количество неустойчивых непредельных углеводородов. Выше 40°С разжижитель удаляется .из грунта путем испарения, а оставшиеся углеводороды вяжущего адсорбируется на поверхности грунта, причем общая концентрация ПЩ падает^ в следствие хемосорбционных процессов. ,

При экстрактивной перегонке, в противоположность простой перегонке, существует оптимальная кратность орошения для данных скоростей подачи сырья и растворителя. Увеличение орошения при экстрактивной перегонке сверх оптимальной величины фактически даже затрудняет разделение, вследствие разбавления растворителя в жидкой фазе. Было показано , что каждому числу тарелок соответствует кратность орошения, при которой для осуществления данного разделения требуется минимальный расход растворителя.

Кроме того, необходимо считаться и с тем, что процесс горения в топках котлов осуществляют с некоторым избытком воздуха, также переходящим в продукты горения. А вследствие разбавления продуктов горения избыточным воздухом процентное содержание в них окислов углерода еще более снижается.