Главная -> Словарь

Вследствие содержания

Вследствие сложности химического состава и трудностей анализа сырья и продуктов механизм основных реакций процессов каталитического гидрооблагораживания нефтяных остатков можно установить лишь в общих чертах. Основные сведения по этим вопросам накоплены исторически трудами многих исследователей различных поколений процессов гидрогенизационной переработки от деструктивной гидрогенизации, получившей развитие в 30—40-х годах, до современных процессов каталитической гидроочистки нефтяных топлив и гидрокрекинга. Основная масса публикаций по химии превращений основных классов соединений, входящих в состав нефтепродуктов, обобщена в монографии , а также в обзорных статьях . Анализ имеющихся результатов

систем, в которых компонентами являются оба растворителя, а также желательная и нежелательная составные части исходного сырья. Когда экстрагируются смазочные масла или другие углеводородные смеси, состав исходного сырья намного сложнее состава четырехкомпонентной системы, так как в него входят сотни индивидуальных веществ. Диаграмма для такой системы, исходящая только из четырех компонентов, будет неточной s°a" бензол ВСЛедствие сложности компонентов. Однако

Основными недостатками триадной схемы являются периодичность процесса кобальтизации —декобальтизации и наличие большого объема аппаратуры высокого давления. Это усложняет-и удорожает автоматизацию управления процессом, в то время как метод оксосинтеза вследствие сложности протекающих процессов и необходимости их взаимной увязки требует автоматизации всей установки. Достаточно сложным является также приготовление катализатора «кобальт на пемзе», необходимого при работе по триадной схеме. В этом случае недостатком является наличие потерь кобальта с отработанным катализатором.

Строительство установки оксосинтеза небольшой мощности вследствие сложности процесса и высокой стоимости оборудования ведет к значительному снижению технико-экономических пока-зателей.

Из сернистых соединений наиболее агрессивными являются: сероводород, элементная сера и меркаптаны, содержащуюся в них серу называют «активной серой». Присутствие в некоторых нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода . Свободная сера — активный корродирующий агент, и ее присутствие в нефтепродуктах крайне нежелательно вследствие сложности очистки . Сероводород может присутствовать в попутном газе, а также в самих нефтях в растворенном состоянии. Он присутствует в продуктах первичной перегонки нефти или образуется как продукт вторичных термических процессов . Наличие сероводорода в товарной нефти в значительной степени зависит от степени предварительной сепарации нефти .

Полярографический анализ основан на электролизе предварительно растворенного в кислоте зольного остатка, образовавшегося после сжигания пробы загрязненного масла. Каждое вещество подвергается разложению при определенном напряжении, при котором сила тока резко возрастает до предела, пропорционального концентрации этого вещества в растворе. Точка перегиба полярограммы, построенной в координатах «напряжение— сила тока», количественно характеризует содержание данного вещества в масле. Метод позволяет количественно определять сразу несколько веществ, но имеет ограниченное применение вследствие сложности подготовки проб.

За степень конверсии сырья целесообразно принять отношение суммы весов газообразных продуктов и ароматических углеводородов, содержащихся в смоле, к весу сырья. Одако вследствие сложности состава исходных жидких углеводородных фракций и смолы пиролиза, а также трудности аналитического определения компонентов жидких углеводородных фракций при данном расчете за степень конверсии сырья принимают газообразование, т. е. газа в вес. % от пропущенного сырья при температуре ции жидких продуктов пиролиза .

За степень конверсии сырья целесообразно принять отношение суммы весов газообразных продуктов и ароматических углеводородов, содержащихся в смоле, к весу сырья. Одако вследствие сложности состава исходных жидких углеводородных фракций и смолы пиролиза, а также трудности аналитического определения компонентов жидких углеводородных фракции при данном расчете за степень конверсии сырья принимают газообразование, т.е. выход газа в вес. % от пропущенного сырья при температуре конденсации жидких продуктов пиролиза .

По сравнению с испарением однокомпонентных веществ, вследствие сложности состава, испарение нефти как многокомпонентного вещества имеет существенно более сложный механизм. В связи с этим попытки его теоретического описания громоздки, обладают большой погрешностью и трудно применимы на практике.

Делались попытки применить метод рулонирования и при монтаже каплевидных резервуаров. Однако эти работы не получили развития вследствие сложности конфигурации оболочки и трудности разворачивания рулона на опорном кольце.

Вследствие сложности пространственной конфигурации обслуживающих металлоконструкций укрупнять их в достаточно большие монтажные блоки не представляется возможным. Поэтому их монтируют вместе с аппаратом, на котором они крепятся , или после установки аппаратов в проектное положение .

При гидрогенолизе индивидуальных сероорганических соединений и обессеривании узких нефтяных фракций порядок гидрообессеривания по сере обычно составляет п,= 1. При гидро — обессеривании сырья широкого ракционного состава вследствие содержания в нем сернистых соединений, сильно различающихся по реакционной способности, кинетический порядок по сере может изменяться от 1 до 2 и более.

Полученные при давлении менее 7 ати бензин и газ содержат больше непредельных соединений. Такие бензины имеют несколько более высокие октановые числа, но качество их ухудшается вследствие содержания большего количества нежелательных диолефинов. Качество бензинов особенно ухудшается при давлениях, приближающихся к атмосферному. Процессы при низком давлении обычно проводятся при соответственно высоких температурах от 565 до 620° С, так как в любой аппаратуре реакционное время при низком давлении очень мало. Для таких процес-

калиброванной с точностью до 0,01 мл. Над бюреткой находится сосуд для улавливания жидкости в случае интенсивного кипения или выброса вследствие содержания воды в «атализате. Подогревается перегонная колба горячим воздухом, проходящим нагревательное устройство, которое находится в цилиндрической изоляционной рубашке, мощность нагревателя — 880 вт. Скорость подачи воздуха измеряют расходомером, а количество подводимого тепла регулируют с помощью реостата.

а топочных мазутов — в открытом. При определении в закрытом приборе температура вспышки обычно получается нише , чем в открытом. Крекинг-мазуты, особенно маловязкие, часто характеризуются более низкой температурой вспышки, определенной в закрытом тигле, вследствие содержания легколетучих продуктов распада, которые в открытом приборе рассеиваются раньше, чем их окажется достаточно для вспышки, и поэтому разница в определениях доходит до 70* С . При транспортировке и хранении температура вспышки мазутов этих марок обычно повышается . При нагревании крекинг-мазутов температура вспшжки также

Ингибиторы коррозии могут эффективно использоваться в топливах всех типов. Коррозия металлов вызывается продуктами окисления топлив или активными сернистыми соединениями. Поэтому наиболее агрессивны к металлам топлива, содержащие значительное количество нестабильных углеводородов или активных сернистых соединений . Интенсивная коррозия наблюдается в этилированных бензинах вследствие содержания в них галоидных выносителей. Коррозия усиливается при наличии в топливе воды, растворенной или содержащейся в виде отдельной фазы, поскольку при этом значительно возрастает роль электрохимической коррозии.

Вопрос о допустимом содержании в масле сернистых соединений и о влиянии характера этих соединений на эксплуатационные свойства масел в настоящее время не может считаться выясненным. Н. Г. Пучков и М. С. Боровая на основе испытаний масел из сернистых и несернистых нефтей на карбюраторном двигателе утверждают, что масла из сернистых нефтей дают повышенное ла-кообразование вследствие содержания в них сернистых соединений. В работе Л. Г. Жердевой и Б. Б. Кроль показано, что при испытании масел, содержащих от 0,8 до 1,1% серы на двигателе Дизеля, получено пониженное лакообразование. По данным С. Э. Крейна, К. К. Папок и Б. С. Зусевой , добавление к маслам сернистых соединений в концентрации, не превышающей 0,2% в пересчете на серу, большей частью тормозило образование продуктов окислительной конденсации. Если же количество сернистых соединений доходило до 1,8 —2,0% , то обычно повышалось лакообразование. Таким образом, вопрос об окислительной устойчивости масел из сернистых нефтей не решается однозначно. Очевидно, эти масла в зависимости от характера и количества содержащихся в них сернистых соединений могут быть недостаточно устойчивыми к окислению .

Склонность к образованию отложений и нагарообразованию. Применение автомобильных бензинов, особенно этилированных, сопровождается образованием отложений во впускной системе двигателя, в топливном баке, на впускных клапанах и поршневых кольцах, а также нагара в камере сгорания. Наиболее интенсивное образование отложений происходит на деталях карбюратора: на дроссельной заслонке и вблизи нее, в воздушном жиклере и жиклере холостого хода. Образование отложений на указанных деталях приводит к нарушению регулировки карбюратора, уменьшению мощности и ухудшению экономичности работы двигателя, увеличению токсичности отработавших газов. Образование отложений в топливной системе частично зависит от содержания в бензинах смолистых веществ, нестабильных углеводородов, неуглеводородных примесей, от фракционного и группового состава, которые определяют «моющие свойства» бензина. Однако в большей степени этот процесс определяется конструктивными особенностями двигателя. Так, введение принудительной системы вентиляции картера резко увеличило образование отложений в карбюраторе, в основном вследствие содержания в картерных газах капель масла, продуктов неполного сгорания бензина и др. Использование двигателей с непосредственным впрыском бензина привело к повышенному образованию отложений на впускных клапанах .

При гидрогенолизе индивидуальных сероорганических соединений и обессеривании узких нефтяных фракций порядок гидрообессери-вания по сере обычно составляет п\ = 1. При гидрообессеривании сырья широкого фракционного состава вследствие содержания в нем сернистых соединений, сильно различающихся по реакционной способности, кинетический порядок по сере может изменяться от 1 до 2 и более.

образуются при наличии эмульгаторов. Нафтеновые кислоты, натровые мыла нафтеновых и сульфонафтеновых кислот и другие гидрофильные коллоиды способствуют образованию эмульсий «масло в воде». Щелочно-земельные мыла , смолы и другие гидрофобные коллоиды дают эмульсию «вода в масле». Натровые мыла образуются при нейтрализации; кислоты при водной промывке масел могут образоваться в результате гидролиза мыл. Щелочно-земельные мыла образуются вследствие содержания в воде кальциевых и других солей; при употреблении паровой воды и чистого едкого натра подобные эмульгаторы не могут образоваться. Длительное хранение дестиллатов до поступления их на очистку также способствует созданию стойких эмульсий, так как помимо других причин в этом случае сильно возрастает содержание смол. Если выщелачивание таких дестиллатов предшествует кислотной очистке, то образование стойких эмульсий «вода в масле» обеспечено.

Кислый гудрон. Кислые гудроны — тяжелые, высоковязкие смолообразные массы с резко выраженным кислотным запахом вследствие содержания значительного количества свободной серной кислоты .

Вследствие содержания в топливе кислорода соответственно снижается содержание в нем углерода и водорода. В этом заключается основная причина понижения теплотворной способности топлива. Однако кислород, содержащийся в топливе, нельзя рассматривать только как балласт, понижающий содержание горючих составных частей.