Главная -> Словарь

Вследствие теплового

Исследование свойств дифенилцйклопропанов показало, что на сопряжение фенильного и циклолропильно-го колец, а следовательно, и на гидрогенолиз последнего, влияют стерические факторы. Так, в транс-1,2-дифенил-циклопропане сопряжение выражено в большей степени, чем в случае цис-изомера, где вследствие стерических препятствий фенильные заместители выводятся из положения, наиболее выгодного для сопряжения. Соответственно, ц«с-1,2-дифенилциклопропан гидрируется гораздо медленнее транс-формы. Из этих же соображений следовало, что 1,1-дифенилциклопропан представляет собой систему, в которой сопряжение должно отсутствовать, так как здесь невозможна параллельность я-обла-ков трехчленного цикла и фенильных колец. Действительно, показано, что 1,1-дифеншщиклопрапан не обнаруживает сопряжения и не

в цикле. В циклических сульфидах вследствие стерических напряжений должна повышаться энергия основного состояния, полоса поглощения должна смещаться в длинноволновую область тем больше, чем меньше звеньев в цикле. Это так и происходит в ряду диметиленсульфид , тетраметиленсульфид , пентаметиленсульфид . В той же области лежит перегиб в спектре поглощения гексаметиленсульфида. Исключением из этого правила является триметиленсульфид, максимум в спектре которого сместился до 274 нм . Замещение атомов водорода кольца на алкильные радикалы не изменяет вида спектра, так что каждый цикл является самостоятельным слабым хромофором.

В присутствии антраценов образуются смеси аддуктов обоих типов углеводородов. Поэтому необходимо предварительно обработать исследуемую фракцию малеиновым ангидридом в темноте, когда фенантрены не вступают в реакцию. Исследовалось влияние и других аренов на образование аддуктов фенантрена: даже при. пятикратном мольном избытке бензола и нафталина образуется лишь аддукт фенантрена, но выход его уменьшается. Введение заместителей в положения 9 и 10 увеличивает выход аддуктов по сравнению с фенантреном, однако если эти заместители сильно .разветвлены и имеют большой объем, то выход аддукта уменьшается вследствие стерических препятствий.

Нефтяные сульфиды легких фракций нефти могут быть выделены, очищены или разделены на структурные группы с помощью комплексообразования, которое наиболее эффективно при. выделении сульфидов легких фракций нефти. Начиная с дигексилсуль-фида, алифатические сульфиды, вследствие стерических препятствий, не реагируют с ацетатом ртути. Ароматические сульфиды не образуют комплексы, алкилтиофены образуют маслообразные продукты . Известны кристаллические комплексы .сульфидов с метилиодидом , получаемые взаимодействием

По радикальному механизму полимеризуются соединения с двойной С=С-связью, такие, как этилен, винилхлорид, винилаце-тат, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонйтрйл, стирол, бутадиен и др. Некоторые ненасыщенные мономеры не способны к радикальной полимеризации вследствие стерических затруднений.

Наличие алкильных заместителей в кольце приводит к снижению скорости гидрирования вследствие стерических эффектов, проявляющихся при адсорбции арена на поверхности катализатора.

Полученные результаты можно интерпретировать следующим образом. В газовлевнх фракциях вторичного происхождения содержатся определённые типы термостойких сераорганическшс соединений, которые при термическом крекинге в результате или деалкилирования, или разрыва слабых С-С связей фрагментов, окружающих атом серы, начинают приближаться к индивидуальным сераорганическин соединениям,практически не подвергающимся разложению в условиях термической обработки. О наличии таких чрезвычайно термоустойчивых соединений имеются данные в литературе. Так, ив фракции 330-350°С кувейтской нефти был выделен 1,8-днметидфениленсульфид, который практически не подвергался расщеплению в условиях гидроочистки, вследствие стерических затруднений, обусловленных наличием заместителей рядом с атомом серы . Можно предположить, что максимум содержания серы во фракции 250-275°С объясняется наличием в ней гомологов алкилтианафтена , а во фракции 325-350°С - гомологов тиафлуорена, температура кипения которого равна 323°С ; в экон мическом отношении, по-видимому, наиболее эффективным я ляется экстрактивная ректификация с диэтиленгликолем. Извес но, что между молекулами фенолов и диэтиленгликоля образую ся прочные водородные связи, вследствие чего поведение таю систем отклоняется от закона Рауля. Образование же водороднь связей в системе диэтиленгликоль — 2,6-ксиленол затрудне: вследствие стерических трудностей. В результате исследован))) фазовых равновесий бинарных и многокомпонентных сист

Потери от испарения составляют 2—3% от годовой добычи нефти. Основной источник потерь — испарение в резервуарах при сливо-наливных операциях. Величина этих потерь зависит от свойств перекачиваемых нефтепродуктов, причем потеря части нефтепродуктов от испарения влияет на качество хранимого продукта. Так, например, в результате испарения из нефти улетучи-. ваются главным образом наиболее легкие компоненты, являющиеся ценным сырьем для нефтехимических производств. Испарение происходит при любой температуре вследствие теплового движения молекул нефтепродуктов. Интенсивность его возрастает с повышением температуры.

Основой термотехнологической теории печей является сложный процесс, протекающий в сырье трубчатых печей вследствие теплового воздействия.

Особенностью сварки труб под давлением перекачиваемого продукта является возможность их разгерметизации и разрушения вследствие теплового разупрочнения металла и ужесточения термического и термодеформационного циклов. При этом особый интерес представляет процесс формирования сварочных напряжений, который существенно отличается при обычной сварке ненапряженных элементов оборудования.

Один из создателей молекулярной теории растворов высокомолекулярных соединений ШтаудингерО представлял эти макромолекулы в форме палочек, свободно перемещающихся в жидкости. Однако экспериментальное исследование поляризации растворов высокомолекулярных соединений показало, что поведение макромолекул высокомолекулярных соединений в растворе сходно с поведением свернутых в клубок нитей. Конформации таких клубков и нитей в них в жидкой среде непрерывно изменяются вследствие теплового движения. В целом же форма клубка остается близкой к форме элипсоида вращения. Это подтверждается тем, что, в то время как длина линейных макромолекул значительно превосходит их поперечный размер — в сотни и тысячи раз, степень ассоциации этих молекул невелика и чуть выше 10.

Основой термотехнологической теории печей является сложный процесс, протекающий в сырье трубчатых печей вследствие теплового воздействия.

Вследствие теплового расширения материала пикнометра, объем последнего несколько изменяется с изменением температуры t. Чтобы учесть этот факт, строится тарировочная кривая V=f по эталонной жидкости, в качестве которой берется, например, дистиллированная вода. Погрешность в измерении плотности пикнометрическим способом не превышает 0,1 %.

ответственно уменьшается количество газа, прошедшего через изделия. Это количество уменьшается также вследствие увеличения вязкости газа при повышенной температуре. Однако при повышении температуры газа газопроницаемость понижается главным образом вследствие теплового его расширения

сравнении с ромбической вследствие теплового расширения струк-

Представим себе объем, разделенный перегородкой на два отсека, в которых содержатся два различных газа. Если убрать перегородку, разделяющую газы, то вследствие теплового движения молекулы начнут перемещаться по всему объему, что в конце концов приведет к выравниванию концентраций обоих газов во всем объеме. Этот процесс самопроизвольного смешения в неподвижной среде под действием теплового движения молекул называется молекулярной диффузией.

Между молекулярной и турбулентной диффузией существует аналогия. Если при молекулярной диффузии вещество переносится вследствие теплового движения молекул, характеризуемого средней скоростью движения молекул с и длиной свободного пробега К, то при турбулентной диффузии перенос вещества осуществляется в результате беспорядочных движений элементарных объемов газа.

Предполагается, что кроме температуры на рост кристаллов платины оказывает влияние и участие платины в каталитических реакциях. Участки контакта, на которых наиболее интенсивно протекает каталитический процесс, подвергаются наибольшим изменениям. По мнению А. А. Баландина , причиной значительного ускорения миграции атомов катализатора является подвижность промежуточных каталитических комплексов: «Когда А,а-к, к сравнительно невелика, мультиплетные комплексы вследствие теплового движения могут потерять связь со своим первоначальным местом на поверхности решетки и распасться в другом месте, отчего произойдет миграция атомов катализатора, невозможная в отсутствие каталитической реакции». А. А. Слинкин не согласен с этим мнением и считает, что для большинства каталитически активных металлов упругость паров незначительна при температурах ниже 800 К и поэтому отрыв атомов от кристалла в условиях каталитической реакции маловероятен.