Главная -> Словарь

Вследствие термического

Можно предположить, что прямые углеводородные цепи парафинов образуются вследствие термической диссоциации асфальтовых соединений, содержащих кислород и серу.

Окисление сложных эфиров пентаэритрита приводит к термоокислительной деструкции, которая сопровождается образованием спиртов и кислот. В работе предлагается схема термического разложения пентаэритритового эфира на альдегиды, кислоты, непредельные соединения и низкомолекулярные продукты. Стабильность пентаэритритового эфира зависит от степени этерификации и с повышением содержания неэтерифицированных гидроксильных групп понижается . При высокотемпературном окислении пентаэритритового эфира жирных кислот происходит значительное увеличение вязкости вследствие термической полимеризации непредельных соединений, получающихся при дегидратации вторичных спиртовых групп .

Таким образом, метапласт разрушается одновременно со своим образованием. Принимая кинетические характеристики, наиболее вероятные для реакций образования и разложения, можно рассчитать его концентрацию в зависимости от времени или температуры и построить кривые, вид которых хорошо совпадает с видом кривых изменения пластичности. Вначале концентрация метапласта возрастает, затем исходное количество угля уменьшается вследствие термической деструкции, скорость образования метапласта становится меньшей, в то время как скорость деструкции увеличивается в зависимости от роста концентрации. Вскоре устанавливается равновесие, соответствующее максимуму пластичности, после которого концентрация постепенно уменьшается и почти исчезает при приближении к затвердеванию. Путем быстрого ожижения угля и обработки растворителями можно эффективно извлекать в различные промежутки времени один сорт пека, выход которого по кривой хорошо соответствует этим предположениям.

Ароматические углеводороды, лишенные длинных боковых цепей, обладают очень низкими показателями воспламенения. Вследствие термической устойчивости ароматических углеводе-

Мохания 1 процесса сводится к разрыву связи между радикалами при повышенной температуре вследствие термической диссоциации л, образованием карбонильных радикалов:

Как указывалось выше , некоторые смеси необходимо фракционировать при пониженных давлениях. Такую систему, в частности, образуют изомеры мононитротолуола; установка для фракционирования смеси изомерных мононитротолуолов представлена на рис. 3. Вследствие термической нестойкости

Свободные атомы и радикалы в реагирующей системе могут возникать вследствие термической диссоциации отдельных молекул, при столкновении двух молекул, обладающих повышенной энергией, при ударе молекулы о стенку сосуда, а также при химическом взаимодействии ее с атомами и ионами поверхности стенки или с молекулами, находящимися в реакционном объеме, способными при этом образовывать радикалы. Процесс образования активных центров носит название зарождения цепей.

спекание происходит не за счет расплавления угля, а вследствие термической деструкции.

В настоящей работе подытожены материалы изучения смол и ас— фаяьтенов, накопяеввнв ш Институт© хкита нефти СО АН СССР в ходе вшолнення порученных ему разделов отмеченных координавдюн-ннх программ. Помимо ВИС жз нефтяного остатка исследованы нати-анне снолиото-асфальтоновыв вещества, присутствовавшие в составе исходной онрой нефти» что позволило оценить основные налрав-ленвя и глубину превращении тяжелых нефтяных компонентов вследствие термической обработки при перегонке.

По энергетическим свойствам как окислитель наиболее эффективна пятиокись азота. Однако она не получила практического применения вследствие термической нестабильности. Даже при обычных температурах пятиокись азота быстро разлагается на четырехокись азота и газообразный кислород:

свойства гидравлических масел общего назначения и смазочно-охлаждающих жидкостей на минеральной основе, но вследствие термической деструкции жидкостей в процессе эксплуатации, сопровождающейся выделением газообразных сернистых соединений, хлористого водорода, воздействие присадки уменьшается и условия эксплуатации ухудшаются.

В процессе паровой конверсии углеводородов, помимо основ — них реакций и , при определенных условиях возможно выделение элементного углерода вследствие термического распада углеводорода по реакции

Понятие «свободного объема». Термин «свободный объем» использовался в различных вариантах при обсуждении природы жидкого состояния. Общая концепция заключается в том, что при возрастании температуры увеличивается «общий» занятый объем, а «фактический объем» молекулы не увеличивается. Таким образом, можно рассматривать увеличение объема, как увеличение свободного объема или той части объема, которая ле занята постоянно атомами молекулы. Различные исследователи по-разному определяли эти понятия. Дулитл вкладывает в это погятие представление об увеличении объема только вследствие термического расширения, без фазовых превращений. Уббелоде ограничивает это понятие увеличением объема, начинающимся в твердом состоянии.

2 Единственной нефтью, где найдено большое количество непредельных углеводородов, является парафиновая нефть месторождения Бредфорд . В состав непредельных углеводородов входят алкены-1 , разветвленные алкены и моноциклены с двойной связью в алифатической цепи . Сходство в распределении этих структурных групп в насыщенной и непредельной части нефти Бредфорд наводит на мысль о том, что непредельные углеводороды образовались здесь вследствие термического крекинга, что подтверждается высокой тектонической активностью, характерной для данного региона, а также наличием магматических интрузий.

В настоящей главе будут рассмотрены те превращения, которые претерпевают нефтяные углеводороды, находящиеся непосредственно в залежах, т. е. превращения, свойственные самим нефтям. Как будет показано далее, превращения эти в некоторых случаях весьма существенны и могут значительно изменить первоначальный углеводородный состав исходных нефтей. На протяжении уже многих лет обсуждались конкретные пути и механизм этих реакций, протекающих вследствие термического воздействия , каталитического воздействия , а также под влиянием окислительного воздействия микроорганизмов .

Механизм действия тетраэтнлсвинца на повышение антидетонационных свойств бензина по Эгертону сводится к тому, что образующиеся в процессе сжатия горючей смеси перекиси вступают в реакцию с образующимся вследствие термического разложения тетраэтилсвинца атомарным свинцом, переходящим при этом в двуокись свинца. В .результате взаимодействия двуокиси свинца с органической перекисью последняя уничтожается и превращается в кислородное производное углеводорода ; двуокись металла переходит в окись.

Однако при заводской перегонке сернистых нефтей, вследствие термического разложения сложных гетероатомных соединений, в товарных светлых дистиллятах может накопиться до 5% и более низкомолекулярных сернистых соединений.

В исследованных смесях трикозан ведет себя как инертный наполнитель по отношению к нафталину. Наоборот, асфальтены относятся к активному наполнителю, так как на участке аб вызывают уменьшение теплоты плавления нафталина, причем на интенсивность процесса сольватации существенное влияние оказывает природа асфальтенов. В присутствии в смеси асфальтенов арланской нефти энергетические характеристики структурообразования выше, чем в случае асфальтенов гудрона западно-сибирской нефти. Это обусловлено большим количеством алифатических фрагментов в структуре асфальтенов арланской нефти, причем длина алифатических цепочек может достигать 35 атомов углерода. Асфальтены гудрона западно-сибирской нефти содержат более короткие алифатические радикалы , и структура таких асфальтенов имеет более высокую степень ароматизации вследствие термического воздействия на нефтяную систему при получении гудрона. Это увеличивает скорость и уменьшает энергетические затраты в процессе сорбции такими асфальтенами молекул нафталина.

В процессе паровой конверсии углеводородов, помимо основных реакций и , при определенных условиях возможно выделение элементного углерода вследствие термического распада углеводорода по реакции

При температуре процесса имеет место образование легких углеводородов вследствие термического разложения более тяжелых углеводородов сырья, которое усиливается при температуре выше 400 С. Легкие углеводороды адсорбируются на цеолитах, снижая этим их емкость. Непредельные углеводороды увеличивают коксообразование на цеолитах, что также снижает их активность. Полностью избежать разложения углеводородов практически невозможно, однако можно добиться его уменьшения, поддерживая минимально-допустимую температуру нагрева в печах. Как показывает опыт эксплуатации, содержание легких углеводородов в циркуляционных газах не должно превышать 2 /о об. Для достижения этого небольшое количество газа постоянно отводят на факел. Одновременно для поддержания требуемого давления в систему подают свежий ВСГ.

В процессе паровой конверсии углеводородов, помимо основных реакций и , при определенных условиях возможно выделение элементного углерода вследствие термического распада углеводорода по реакции

Наконец, и это очень важно учесть технологу, при эксплуатации нефтеперерабатывающих установок огромную роль играет нахождение и выдерживание оптимального технологического режима при любом процессе; при различных режимах переработки сырья одного и того же происхождения получаются различные по составу продукты переработки. Например, отбензи-нивание сернистой нефти путем ее прямой перегонки можно произвести, если не превысить определенную для данной нефти температуру процесса так, чтобы в отогнанном бензине не повысилось по сравнению с исходным содержание сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов, которые дополнительно образуются вследствие термического разложения высокомолекулярных сернистых соединений. О том, какое важное значение для состава продуктов крекинга или алкилирования имеет технологический режим, достаточно известно из предыдущих глав.