Главная -> Словарь

Вторичные ароматические

Для определения октановых чисел бензинов и цетановых чисел дизельных топлив применяются первичные и вторичные эталонные топлива, а также контрольные топлива, перечень которых приведен в табл. 21.

КОНТРОЛЬНЫЕ ТОПЛИВА — вторичные эталонные топлива, служащие для проверки состояния установок ИТ9-2, ИТ9-6 и УИТ-65, на которых определяют детонационную стой-

Цетановое число определяют по ГОСТ 3122-67 сравнением воспламеняемости испытуемого топлива с эталонной • смесью цетана с а -метилнафталином . Испытание проводят на одноцилиндровой моторной установке типа ИТ9-3. Режим работы двигателя: частота вращения коленчатого вала 900 об/мин, степень сжатия 7-23, Давление впрыска топлива 104 МПа, угол опережения впрыскивания топлива 13 град, до в.м.т., количество впрыскиваемого топлива 13 мл/мин. Применяют первичное и вторичные эталонные топлива. Прогревают двигатель и устанавливают рабочий режим на товарном дизельном топливе. Затем в бак запивают испытуемое топливо и переключают на него моторную установку. Устанавливают расход топлива 13 мл/мин, угол опережения впрыска топлива 13° до в.м.т. Устанавливают критическую степень сжатия . Настраивают индикаторы впрыска и воспламенения топлива, снабженные неоновыми лампами. Сравнение испытуемого дизельного топлива с эталонными смесями состоит з подборе двух смесей из цетана и а-метилнафталина. Одна смесь должна давать совпадение вспышек неоновых ламп при большей, другая - при меньшей степени сжатия, чем степень сжатия испытуемого топлива. Эти смеси должны различаться не более чем на 4 цетановые единицы. Полученные результаты подставляют в формулу для расчета цетаного числа дизельного топлива.

2) подобрать вторичные эталонные топлива, заменяющие дорого-•стоящие индивидуальные углеводороды — гептан и 2,2,4-триме-тилпентан — и охватывающие по своим антидетонационным свойствам любые товарные сорта карбюраторного топлива;

Переходная шкала и порядок ее снятия. Первичные эталонные топлива являются дорогостоящими продуктами, поэтому их нецелесообразно использовать при повседневной работе по определению октановых чисел. Для этой цели обычно используют более дешевые топлива, которые называются вторичными эталонными . Прежде чем использовать эти вторичные эталонные топлива в повседневной работе, их тарируют на установке по первичным эталонным топливам, т. е. для каждой из смесей вторичных эталонных топлив находят эквивалентную по детонационной стойкости смесь первичных эталонных топлив, или, другими словами, определяют октановые числа смесей вторичных эталонных топлив по первичным. Результаты тарировки оформляют в виде специальной

переходной шкалы от вторичных эталонных топлив к первичным, которая представляет собой график зависимости изменения октанового числа смесей вторичных эталонных топлив от процентного содержания в них высокооктанового эталонного топлива. Снятие переходной шкалы включает определение концевых и промежуточных точек и ведется в той же последовательности, что и определение октановых чисел. При снятии концевых точек за испытуемое топливо принимают чистые вторичные эталонные-

Детонационную стойкость бензинов и воспламеняемость дизельных, топлив оценивают при помощи эталонных топлив. В качестве первичных эталонных топлив приняты индивидуальные углеводороды, свойства которых приведены в табл. 24 и 25. Эти эталонные топлива обладают строго определенными физико-химическими свойствами и стабильны при хранении. В повседневной работе применяют вторичные эталонные и контрольные топлива, которые предварительно тарируют по первичным эталонным топ-ливам.

Вследствие высокой стоимости изооктана и нормального гептана для работы применяют вторичные эталонные топлива, которые предварительно тарируют по изооктану в смеси с м-гептаном, т. е. устанавливают октановые числа вторичных эталонных топлив или снимают переходную шкалу от вторичных эталонов к первичным.

Как и во всех предыдущих методах, для повседневной текущей работы. по определению цетановых чисел применяют вторичные эталонные топлива , которые предварительно тарируют по первичным эталонам. Результаты тарировки оформляют в виде графика переходной шкалы .

ЭТАЛОННЫЕ ТОПЛИВА ДИЗЕЛЬНЫЕ. Для определения самовоспламеняемости дизельных тоцлив по методу совпадения вспышек применяются первичные и вторичные эталонные топлива.

В качестве вторичных эталонных топлив рекомендуется применять: а) газойль из парафинистых нефтей с цетановым числом не менее 55 или дизельную фракцию синтина с цетановым числом не менее 80 ; б) зеленое масло по ГОСТ 2985-51, очищенное серной к-той, с цетановым числом не более 25 . Вторичные эталонные топлива-и их смеси применяются для определения цетановых чисел дизельных топлив при текущих испытаниях. Смеси вторичных эталонных топлив составляют по объему, и содержание каждого вторичного эталонного топлива в смеси выражают в объемных процентах.

Вторичные ароматические амины образуют по реакции с RO2- нитроксидные радикалы

В то же время в продуктах термической переработки: сланцевом бензине , светлых продуктах гидрокрекинга товарных реактивных топливах — именно первичные и вторичные ароматические амины являются самыми распространенными классами оснований.

Вторичные ароматические амины общей формулы ANHR деалкилируют до первичных аминов типа ANH2 в присутствии катализаторов — анилидов алюминия. Полученные амины можно использовать как антиокси-данты.

Сложнее связать принадлежность антиокислителя к той или иной кинетической группе с его химической структурой и наличием в нем тех или иных функциональных групп. Сама по себе химическая природа функциональной группы, по данным К. И. Иванова и Е. Д. Вилянской , не определяет, к какой группе принадлежит антиокислитель. Соединения с аминными или фенольными группами входят, например, во все три группы антиокислителей. Дифениламин принадлежит к 1-й группе, а-нафтиламин—ко 2-й, )3-нафтиламин—к 3-й. Большее значение имеет, очевидно, положение функциональных групп в молекуле антиокислителя. Так, например, отличительной особенностью строения замедлителей 2-й группы, принадлежащих к классам ароматических аминов, фенолов или аминфенолов, является то, что аминная группа в них имеет первичный характер и находится, как и фенольный гидроксил, только в активных а- или пара-положениях . Изомерные им соединения, где эти же функции присутствуют в менее реакционноспособных /?-, а также ортпо-и ./иетпя-положениях, реагируют как представители 3-й группы ингибиторов . Когда же в антиокислителе 2-й группы — п-аминофеноле—активная аминогруппа утрачивает свой первичный характер в результате введения в нее фенильного или нафтиль-ного радикалов, то получающиеся аминофенолы реагируют уже как замедлители 1-й группы, в которую входят и вторичные ароматические моноамины. Все эти теоретические предположения имеют большое практическое значение, так как в будущем должны позволить отойти от того сугубого эмпиризма, который существует в области подбора антиокислительных присадок. Становится также очевидной возможность стабилизации масел не только свежих, т. е.до загрузки их в агрегат, но и масел, находящихся в эксплуатации и в значительной мере отработанных. Следует отметить, что эффективность некоторых антиокислителей по отношению к изношенным энергетическим маслам описана в литературе достаточна давно , однако впервые делается попытка дать этому явлению известное обоснование.

Первичные и вторичные ароматические амины реагируют таким же образом: анилин превращается в /?-оксиэтиланилин CeH5NHCH2CH2OH и в ди--анилин CeH5N2. Из этиланилина получается М-этил-М-/?-оксиэтиланилин С„Н6М . Все эти соединения являются промежуточными продуктами в производстве красителей, используемых главным образом для крашения ацетатного шелка.

Таким образом, результаты изучения окисления различных масел методом хемилюминесценции свидетельствуют, что индустриальные и моторные масла уже при температурах 60-80°С начинают достаточно интенсивно окисляться. Это предопределяет необходимость применения в их составе эффективных ингибиторов окисления. Метод хемшш-минемценции может быть рекомендован для экспрессной оценки окислительной устойчивости минеральных масел, особенно на начальных стадиях окисления, а также для тестирования антиокислительных присадок. Вторичные ароматические амины типа диафена существенно ингибируют окислительные процессы в индустриальных и загущенных моторных маслах, в том числе на фоне многофункциональных присадок типа 4-4970.

Нефть арланского месторождения, расположенного в северо-западной части Башкирской АССР, является типичной высокосернистой нефтью этого района. Изучать углеводородный состав арлан-ской нефти необходимо, чтобы выбрать направления ее переработки, а также использования получаемых из нее дистиллятов. Настоящая работа посвящена результатам изучения углеводородов ряда циклогексана, декалина и тетралина. Для изучения углеводородов ряда декалина и циклогексана нафтено-изопарафиновую часть фракций 180—200, 200—300 и 300—350 °С подвергали аналитическому дегидрированию на железо-платиновом катализаторе по методике, описанной в работе :. При дегидрировании производные циклогексана и декалина превращались соответственно в производные бензола и нафталина. Образовавшиеся ароматические углеводороды выделяли из дегидрогенизатов адсорбционной хроматографией на силикагеле. Затем вторичные ароматические углеводороды разделяли на окиси алюминия на моно- и бициклические. Дегидрирование проводили в пять ступеней. Нафтено-парафиновые углеводороды фракций 180—200 и 200—300°С-дегидрировали в паровой фазе при 305—307 °С с объемной скоростью 0,6—0,7 ч~\ а фракции 300—350°С — в жидкой фазе при 315—320°С. Из дегид-рогенизата фракции 180—200 °С выделено 2,5% образовавшихся ароматических углеводородов, которые на 88,7% состоят из моноциклических и на 11,3%—из бициклических углеводородов. В пересчете на фракцию 180—200 °С циклогексановые углеводороды составляют 1,33%, декалиновые 0,17%. Из дегидрогенизата фракции 200—300°С выделено 11,9% вторичных ароматических углеводородов, из которых на основе окиси алюминия получено 10,24% моноциклических и 1,66% бициклических углеводородов. Результаты дегидрирования' и адсорбционного разделения дегидрогенизатов представлены в табл. 1—4.

Номер фракции Пределы на вторичные ароматические углеводо- на фракцию на нефть "Ь° Р° кулярный вес ная дисгер-сия ьафгалино-вых углеводородов

новить присутствие следующих декалиновых углеводородов:: декалина, 2- и 1-метилдекалинов, 2-этилдекалина, 1,2-; 1,3-; 1,4-; 1,5-; 1,6-; 2,6- и 2,7-диметилдекалинов. Вторичные ароматические углеводороды фракции 300—350 °С подвергали хроматографиче-скому разделению на окиси алюминия для получения узких фракций по показателю преломления. Характеристика этих фракций дана в табл. 6.

Номер фракции Предел „20 "0 на вторичные ароматические на фрак- на нефть 20 "D pi° Молекулярный вес Удельная дисперсия Содержание нафталиновых углеводородов

Известными промышленными антиоксидантами для нефтепродуктов являются первичные и вторичные ароматические амины, хиноны, фенолы, диалкилдитиофосфаты и феноляты металлов. Применение этих 6