Главная -> Словарь

Вторичные соединения

Rh-катализатор. Ir/C и Os/C в этой реакции существенно менее активны . Следует отметить, что в этой реакции каждый из изученных катализаторов обладает "некоторой специфичностью. Например, на Rh/C реакция идет с высоким температурным коэффициентом; кроме того, на этом катализаторе, как и на Os/C, в заметной степени проходят вторичные превращения образовавшихся изогептанов в алканы состава С6 и даже С5. Появление в катализате изогексанов может быть описано следующей схемой:

Таким образом, вторичные превращения можно представить в виде:

Наличие дисульфидов в сырой нефти до недавнего времени подвергалось сомнению ; считалось, что обнаруживаемые в прямогонных фракциях СС этого класса образуются при обработке нефти как артефакты вследствие окисления меркаптанов. Однако авторы работ , приняв меры, предотвращающие вторичные превращения нативных веществ, методом ГЖХ с электронозахватным детектором, высокоселективным по отношению к дисульфидам , идентифицировали диметил-, метил-этил- и диэтилдисульфиды в высокомеркаптановой нефти Дип Ривер и метилэтилдисульфид в нефти Уоссон .

Олефины. В продуктах распада алкэнов и деалкилврования циклических углеводородов первоначально образуются моноолефины различного строения. В условиях гидрокрекинга они могут гидрироваться, полимеризовэться и циклизоваться. Однако скорость реакции гидрирования больше, поэтому полимеризация, циклизация И другие вторичные превращения олефивов обычно не развиваются .

При переработке вторичного сырья алкены и другие непредельные, соединения присутствуют в сырье изначально. С термодинамической точки зрения алкены могут гидрироваться, полимеризоваться и циклизоваться. Однако скорость гидрирования больше, поэтому полимеризация, циклизация и другие вторичные превращения оле-финов обычно не развиваются. Реакция гидрирования обратима: С„Н2„ + Н2 H=fc С„Н2„+2 + Q

В ходе реакции протекают вторичные превращения циклогексанона , в которых отрывается наиболее активный атом водорода от метиленовой группы, находящейся в а-положении от кетогруппы. Образующийся при этом 2-оксо-циклогексильный радикал отрывает атом галогена от гипогалогенита, образуя соответствующий 2-галогенциклогексанон .

значительной, поэтому вторичные превращения лимонена не про-

и начинаются вторичные превращения. Помимо этого, надо счи-

нен, вторичные превращения от-

На первый взгляд это трудно разрешимая задача, так как все катализаторы, образующие камфен, вызывают и вторичные превращения терпенов, в том числе и полимеризацию камфена. Поэтому представляется, что, добиваясь полного использования пинена, неизбежно придется потерять часть образовавшегося камфена и других монотерпенов, превратив их в малоценные димеры. Этого можно избежать, если при осуществлении производственного процесса учитывать особенности реакции.

Используемые катализаторы значительно лучше адсорбируют пинен, чем продукты его превращения. К тому же в начале реакции концентрация пинена очень велика по сравнению с концентрацией продуктов реакции. Поэтому адсорбционное равновесие на поверхности полностью сдвинуто в сторону пинена. Однако к концу реакции содержание пинена падает настолько, что его концентрация уже перестает обеспечивать полное насыщение поверхности катализатора, а концентрация продуктов реакции возрастает настолько, что они уже могут сорбироваться в заметном количестве на поверхности катализатора. Когда в растворе останется 30% пинена, в нем окажется около 45% камфена, что дает основание для адсорбции заметного количества камфена катализатором. Содержание лимонена в данный момент будет лишь около 12—13%, его адсорбция остается незначительной, поэтому вторичные превращения лимонена не происходят. Когда концентрация пинена понизится до 10%, концентрация лимонена возрастает до 15—16%, в результате чего создаются условия для его адсорбции наряду с адсорбцией пинена и начинаются вторичные превращения. Помимо этого, надо считаться и с тем, что адсорбция пинена на участках поверхности катализатора, где образуются камфен и моноциклические терпены, различная, т. е. эти участки имеют разные изотермы адсорбции. Полное насыщение участков поверхности, где образуются моноциклические терпены, происходит при более низких концентрациях пинена в растворе, чем насыщение тех участков поверхности, где образуется камфен. Это общая особенность протекания многих параллельных реакций . Все вышеизложенное не учитывало тот факт, что в слое жидкости, окружающей частицу катализатора, может быть более низкая концентрация пинена, чем среднее его содержание в изо-меризате, и более высокое содержание продуктов реакции, а это может происходить в целом ряде случаев, и чем больше будет разница между средней концентрацией пинена в растворе и

Температура кипения не описанного еще в литературе 2-нитропен-тана здесь оценена приблизительно. Вторичные соединения и кристаллитов углерода с образованием термически более устойчивых соединений. Наличие в кристаллитах углерода примесей металлоорганических соединений приводит к конкурирующим реакциям взаимодействия между ними, в результате чего образуются вторичные соединения.

3. Химическое реагирование продуктов распада и кристаллитов кокса с образованием термически более устойчивых соединений. Наличие примесей ме-таллооргаппческих соединений приводит к конкурирующим реакциям взаимодействия их с кристаллитами кокса, в результате чего образуются вторичные соединения.

При алкилировании фенолов получаются в основном тгара-алкилфенолы, но одновременно в больших или в меньших количествах образуются и орто-замещенные алкилфенолы со вторичной или третичной алкильной группой. Если же пара- и ортоо-положения в молекуле фенола заняты, то такие фенолы не алкилируются совсем. Нормальные алкильные соединения не могут быть получены алкилированием фенолов, так как при этом всегда происходит их изомеризация во вторичные соединения. и-Алкилфенол можно получить восстановлением соответствующего арилалкилкетона, образующегося, например, по реакции Фриса .

3. Химическое реагирование продуктов распада и кристаллитов углерода с образованием термически более устойчивых соединений. Наличие в кристаллитах углерода примесей металлоорганических соединений приводит к конкурирующим реакциям взаимодействия между ними, в результате чего образуются вторичные соединения.

3. Химическое реагирование продуктов распада и кристаллитов кокса с образованием термически более устойчивых соединений. Наличие примесей ме-таллоорганических соединений приводит к конкурирующим реакциям взаимодействия их с кристаллитами кокса, в результате чего образуются вторичные соединения.

З.И.Сюняевым на основании опытов по сульфуризации коксов сероводородом сделан вывод С 33 , что выделиывдеся сернистые соединения - в основном сероводород - взаимодействуют с углеродной матрицей кокса и образуют более стойкие вторичные соединения серы. Это согласуется с имеющимися представлениями о закономерности обессеривали я коксов при 700...750°С с применением твердых реагентов С 59 3 , являющихся акцепторами сероводорода.

3. Химическое реагирование продуктов распада и кристаллитов углерода с образованием термически более устойчивых соединений. Наличие в кристаллитах углерода примесей металлоорганических соединений приводит к конкурирующим реакциям взаимодействия между ними, в результате чего образуются вторичные соединения.

В процессах очистки весьма важно иметь хотя бы грубое представление о химическом составе очищаемых продуктов. В особенности это имеет значение в процессах очистки крэкинг-продуктов, так как вследствие реакций термического разложения нефтяных углеводородов появляются новые, вторичные соединения, резко отличающиеся по своему химическому характеру от первичных, находившихся в нефтях, В задачу настоящей главы не входит описание всего химизма крэкинг-процесса. Интересующимся этим вопросом можно рекомендовать книги Саханова и До брянского и соответствующие работы иностранных авторов. Автор постарается в кратких чертах дать обобщающие выводы в отношении происходящих процессов в результате термического воздействия, по преимуществу при температурах крэкинга, и химическую характеристику получающихся при этом соединений.

образование значительных количеств амилена. Скорость этого разложения быстро увеличивается с повышением температуры, и при температурах, при которых скорость гидролиза достаточно велика для того, чтобы получить хорошие выхода амиловых спиртов, разложение происходит уже в значительной степени. Третичные хлористые соединения наиболее легко превращаются в амилены, вторичные соединения разлагаются менее быстро, а первичные соединения лишь очень медленно. По Ayres'v *28 скорость разложения трех типов хлористого а мила на амилен и хлористый водород выражается при 180° следующими цифрами:

Третичные соединения . Вторичные соединения. Первичные соединения 1,20 0,05 0,00 2,85 0,60 0,00