Главная -> Словарь

Вторичным процессам

При незначительной скорости инициирования действительная длина цепи N может быть в несколько раз больше средней длины цепи. Это не значит, что продукты не получаются преимущественно по механизму с участием свободных радикалов, так как в результате одного начального расщепления углеводорода на свободные радикалы получается 2N молекул продукта, тогда как одна молекулярная перегруппировка даст 2 молекулы продукта. В действительности, средняя длина цепи характеризует отношение продуктов, полученных молекулярными реакциями и реакциями свободных радикалов. Практически углеводороды в различных условиях имеют среднюю длину цепи от 2 до 20. Найденные относительные скорости этапов в реакциях свободных радикалов заставляют признать, что при цепном механизме должны быть достаточно длинные цепи. Поэтому, если максимально ингибированная скорость является действительно скоростью молекулярной реакции, то нужно допустить, что начальное расщепление радикала происходит менее часто, чем молекулярная перегруппировка. Используя окись азота, удалось установить тот несомненный факт, что значительная доля продуктов разложения углеводородов обусловлена наличием цепного механизма, вместе с тем, наличие или отсутствие прямой молекулярной реакции, сопровождающей цепной процесс, еще окончательно не доказано. На практике все такие реакции проводятся в условиях глубокой конверсии, когда продукты подвергаются вторичным превращениям. При разложении различ-2*

Образовавшиеся при этом первичные продукты могут подвергаться вторичным превращениям:

Другой метод заключается в том, что первичные продукты крекинга тем или иным способом выводятся из сферы реакции и не подвергаются вторичным превращениям. Так например, при изучении механизма крекинга метана Сторч применил следующий метод лрекинг метана осуществлялся с помощью раскаленной угольной (((нити в середине колбы, погруженной в жидкий воздух. Образующийся при крекинге метана этан конденсировался на стенках колбы и выводился тем самым из сферы реакции. Таким путем Сторчу удалось в одном из опытов превратить метан в этан с выходом, равным 95% от теории.

ются вторичным превращениям.

лимонен подвергался вторичным превращениям в присутствии

акции и они подвергаются вторичным превращениям.

гаются вторичным превращениям, в том числе полимеризации.

Такое течение процесса находится в полном соответствии с его кинетикой. Вся поверхность катализатора покрыта реагирующим пиненом, продукты реакции по мере своего образования немедленно десорбируются и, следовательно, не подвергаются вторичным превращениям.

Состав моноциклических терпенов практически постоянен, пока не прореагирует 90% пинена. Они состоят в основном из лимонена и терпинолена , но с этого момента начинается быстрое превращение лимонена во вторичные продукты в такой последовательности: лимонен-терпинолен---»- а- и у-терпинены и 2,4 -гс-ментадиен-»- полимеры. Последние образуются в основном за счет полимеризации а-терпинена, а так как содержание а-терпинена в продуктах реакции в присутствии пинена очень мало, то предпосылки для образования полимеров до полного израсходования пинена отсутствуют. Скорость превращения лимонена в другие монотерпены по крайней мере в четыре раза больше скорости его образования, и если бы лимонен подвергался вторичным превращениям в присутствии пинена, его концентрация в продуктах реакции была бы низка на протяжении всего процесса, а концентрация продуктов изомеризации лимонена была бы высока и создались бы условия для значительной полимеризации.

пинена, начинает задерживаться десорбция всех продуктов реакции и они подвергаются вторичным превращениям.

При эксплуатации установок для каталитической изомеризации пинена надо иметь в виду, что изомеризация 1 кг пинена в камфен связана с выделением около 335 кДж тепла, а в лимонен около 290 кДж . Если это тепло недостаточно быстро отводится с поверхности частиц катализатора, то превращение может ускориться из-за местного перегрева и скорость диффузии пинена к поверхности катализатора окажется меньше скорости реакции. В результате задержавшиеся на поверхности частицы камфена и лимонена подвергаются вторичным превращениям, в том числе полимеризации. А эта последняя реакция протекает с выделением 1000— 1200 кДж на 1 кг прореагировавшего вещества, что приводит к дальнейшему ускорению реакции, которая может принять исключительно бурный характер.

лизации, обезвоживания и обессоли-вания) является ее перегонка, в результате которой отбирают следующие продукты: бензин, лигроин, реактивное и газотурбинное топливо, керосин, дизельное топливо, мазут и смазочные масла. К вторичным процессам переработки Н., которые связаны с изменением структуры углеводородов, входящих в ее состав, относятся: крекинг, риформинг, гидроформинг, платформинг, алкилиро-вание, ароматизация нефтепродуктов, изомеризация, полимеризация, деструктивная гидрогенизация, пиролиз, коксование. Нефтепродукты, полученные при первичных и вторичных процессах переработки, подвергаются очистке. Наибольшее распространение получили следующие процессы переработки Н.: прямая перегонка; процессы с применением водорода ; каталитический крекинг; каталитический риформинг; термические процессы.

Каталитический крекинг нефтяного сырья относится к вторичным процессам переработки нефти, значение которых постоянно возрастает. Это обусловлено тем, что такие процессы обеспечивают глубокую переработку «ефти, дают дополнительные количества топлива различных видов, смазочных масел и сырья для нефтехимии, т. е. продукции, потребность в которой' непрерывно увеличивается. '

нефти и производить^ дополнительные количества светлых нефте-продукто^в из фракций мазута. Шйр"окоё~йбпбльзоваТГие вторичных процессов, над рим ер, в США позволяет из типшшой аададно--те-хасской нефти получать до 50% бензитга F суммарно 75=-80% моторных топлив. В Западной: Лвропе, где уровень развития вторичных процессов ниже, суммарная выработка -мо-.торных топлив составляет около 50% на нефть. В. нашей стране мощности по вторичным процессам сравнительно невелики и равны 30,14% от первичной переработки нефти^пре-имущественно за счет процессов каталитического риформинга и гидроочистки .

По мере повышения температуры в результате взаимодействия между составными частями пластической массы, выделения парогазовых продуктов термодеструкции происходит вспучивание загрузки, увеличение ее объема, которое заканчивается отверждением пластической массы с образованием твердого полукокса. Одновременно происходит бурное выделение газов, паров воды и смолы, подвергающихся вторичным процессам пиролиза у стен камеры коксования и в подсводовом пространстве. Так как температура в этих частях печи велика , образуются наиболее термически стабильные соединения - водород, метан, ароматические углеводороды и их производные. Содержащиеся в исходной шихте кислород, азот и сера в конечном итоге оказываются в составе также наиболее термически стабильных соединений: сероводорода, цианистого водорода, дисульфида углерода, серо-и азотсодержащих гетероциклических соединений .

— более полного использования и некоторой модернизации имевшихся мощностей по вторичным процессам нефтепереработки.

Среди этих процессов,действующих на предприятиях ПО Башнефте-химзаводы до 1995г., сохраняются процессы каталитического крекинга I-A,43-I07 и гидрокрекинга "Жекса". Для обеспечения их мощностей потребуется до 50% от потенциального содержания фракций вакуумного газойля. Часть вакуумного газойля направляется на маслоблоки и около 30% включается в состав мазутов,т.е.направляется па сжигание.Если учесть существукщие мощности по коксованию и производству битума, к 1995г. может быть обеспечена возможность достижения глубины переработки суммарного нефтяного сырья на уровне 74-75".В настоящее время этот показатель не превышает 69$. ;• настоящее время этот показатель не превышает 69%. Таким образом, увеличение объема переработки сернистых газовых конденсатов,хотя и обеспечивает облегчение решения задачи углубления переработки нефтяного сырья, сопряжена со значительными затратами на освоение технологии его переработки и не исключает необходимости наращивания мощностей по вторичным процессам переработки высококипящих фракций. Эти два фактора следует учитывать при разработке схемы развития,технического перевооружения и реконструкции предприятий ПО Башнефтехимзаводы. ii целом проблема углубления переработки нефтяного сырья в Башкирии зависит от того, насколько и какими темпами будут снижаться планы по выпуску мазутов на энергетические цели. При сохранении их на прежних позициях идея углубления переработки нефтей не имеет практического смысла.

Охране окружающей среды в последние годы уделяется исключительно большое внимание. Вопросы охраны окружающей среды в условиях нефтеперерабатывающего завода излагаются в специальных курсах, монографиях и статьях; в данной главе освещены лишь некоторые аспекты этой важной темы, относящиеся к вторичным процессам переработки нефти.

; По мере повышения температуры в результате взаимодействия между составными частями пластической массы, выделения парогазовых продуктов термодеструкции происходит вспучивание загрузки, увеличение ее объема, которое заканчивается отверждением пластической массы с образованием твердого полукокса. Одновременно происходит бурное выделение газов, паров воды и смолы, подвергающихся вторичным процессам пиролиза у стен камеры коксования и в подсводовом пространстве. Так как температура в этих частях печи велика , образуются наиболее термически стабильные соединения - водород, метан, ароматические углеводороды и их производные. Содержащиеся в исходной шихте кислород, азот и сера в конечно^ итоге оказываются в составе также наиболее термически стабильных соединений: сероводорода, цианистого водорода, дисульфида углерода, серо-и азотсодержащих гетероциклических соединений .

index), который представляет собой отношение удельных затрат на сооружение конверсионной установки НПЗ к затратам на установку первичной переработки нефти. Эти коэффициенты получили в литературе название индексы Нельсона. На базе индексов Нельсона и конкретных соотношений мощностей по первичной перегонке и вторичным процессам одним из авторов были определены рейтинги сложности НПЗ для мировой нефтеперерабатывающей промышленности в 1997 г. . Ниже приведен итоговый показатель рейтинга сложности мировой нефтеперерабатывающей промышленности по состоянию мощностей на 01.01.2000 г.—5,905. Подробные расчеты выполнены по регионам и странам Д. Джонсоном .

бензинов и по вторичным процессам: крекингу и гидроочис-

что особенно важно, вторичным процессам переработки нефти.