Главная -> Словарь

Взаимодействия макромолекул

Жидкая среда, в которой работает пара трения, может содержать химически активные по отношению к материалу поверхностей трения вещества или элементы. В результате химического взаимодействия компонентов жидкой среды и материала поверхностей трения образуются тончайшие пленки на поверхностях трения. Эти пленки могут играть роль твердых смазок, предотвращая контакт и свари-

Результатом отрицательного взаимодействия компонентов масел при их смешении могут быть:

где /,-у — коэффициент бинарного взаимодействия компонентов.

1ц — параметр взаимодействия , обладают -повышенной адсорбционной способностью. При этом их устойчивость в условиях реакции и скорость взаимодействия с водородом весьма различны. В результате наиболее устойчивые и медленно реагирующие соединения с повышенной адсорбционной способностью могут блокировать поверхность катализатора и препятствовать превращениям других компонентов сырья. Глубина превращения компонентов сырья и направление основных реакций определяются условиями процесса и видом катализатора.

Рассмотрение взаимодействия компонентов тяжелого нефтяного сырья с водородом показывает, что все виды гетеросоединений и все группы углеводородов могут подвергаться глубоким химическим превращениям в процессе каталитической переработки под давлением водорода. При переработке различных видов сырья глубина превращения каждого из компонентов в значительной мере зависит от состава сырья, т. е. от присутствия в зоне реакции других компонентов. Взаимное влияние присутствующих в сырье соединений связано с их различной способностью адсорбироваться «а поверхности катализатора. Некоторые соединения, например серо- и азотсодержащие, ароматические углеводороды , обладают повышенной адсорбционной способностью. При этом их устойчивость в условиях реакции и скорость взаимодействия с водородом весьма различны. В результате наиболее устойчивые и медленно реагирующие соединения с повышенной адсорбционной способностью могут блокировать поверхность катализатора и препятствовать превращениям других компонентов сырья. Глубина превращения компонентов сырья и направление основных реакций определяются условиями процесса и видом катализатора.

§ 1. Межмолекулярные взаимодействия компонентов нефти 14

§ 1. МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КОМПОНЕНТОВ НЕФТИ

Одним из основных параметров оценки межмолекулярного взаимодействия компонентов нефти, удобных для практических целей, является плотность энергии когезии, численно равная отношению энтальпии испарения жидкого компонента к его мольному объему . Необходимые данные об энтальпиях испарения для расчета плотности энергии когезии и соответственно параметра растворимости жидких компонентов можно определить либо из непосредственных калориметрических данных, либо по температурной зависимости давления насыщенного пара, описываемой известным уравнением Клаузиуса — Клапейрона, либо по эмпирическим формулам через температуру кипения компонента. Однако энтальпию испарения экспериментально можно определить лишь для углеводородов, испаряющихся без разложения. Для тех соединений, температура деструкции которых ниже температуры кипения, приемлемы методы расчета параметра растворимости на основе инкрементов плотности когезии отдельных групп атомов :

При макроскопическом подходе учитываются характеристики коллективного взаимодействия компонентов системы, которые характеризуются через энтальпию и энтропию системы. Наиболее строгим критерием возможности самопроизвольного образования НДС является уменьшение потенциала Гиббса:

Экспериментальное определение энтальпии или тепловых эффектов взаимодействия компонентов нефтяной системы возможно на основе использования калориметрических методов, осуществляемых на высокочувствительных калориметрах. При исследовании тепловых эффектов взаимодействия в системе асфальтены — бензол впервые установлено, что процесссы растворения асфальтенов в бензоле являются эндотермичными, т. е. сопровождаются поглощением тепла. Значение энтальпии ДЯ составляет несколько десятых кДж/моль .

Задача настоящей книги — изложение закономерностей межмолекулярного взаимодействия макромолекул сырья, формирования и разрушения обратимых и необратимых сложных структурных единиц, влияния на эти процессы разных факторов , расслоения нефтяных дисперсных систем на фазы с различной степенью кристалличности и структурно-механической прочностью.

Нефтяные свободно- и связаннодиоперсные системы характеризуются структурно-механической прочностью. Под структурно-механической прочностью нефтяной дисперсной системы понимается способность ее сопротивляться действию внешних сил. Чем больше силы взаимодействия макромолекул ВМС в ассоциате и между ассоциатами в системе, тем выше структурно-механическая прочность НДС.

Задача настоящей книги — изложение закономерностей межмолекулярного взаимодействия макромолекул сырья, формирования и разрушения обратимых и необратимых сложных структурных единиц, влияния на эти процессы разных факторов , расслоения нефтяных дисперсных систем на фазы с различной степенью кристалличности и структурно-механической прочностью.

Нефтяные свободно- и связаннодисперсные системы характеризуются структурно-механической прочностью. Под структурно-механической прочностью нефтяной дисперсной системы понимается способность ее сопротивляться действию внешних сил. Чем больше силы взаимодействия макромолекул ВМС в ассоциате и между ассоциатами в системе, тем выше структурно-механическая прочность НДС.

Так, каждой температуре соответствует определенная, равновесная структура аморфного вещества, характеризуемая ближним порядком. При высоких температурах, когда энергия теплового движения велика по сравнению с энергией взаимодействия макромолекул, высокомолекулярное вещество под действием внешних сил способно течь .

С понижением температуры время установления равновесной конфигурации частиц возрастает, так как энергия тешюврго движения близка к энергии взаимодействия макромолекул. Возможно только изменение взаимного расположения отдельных, частей молекулярных цепочек. В таком состоянии высокомолекулярные вещества способны проявить каучукоподобную эластичность .

При более низких температурах, когда энергия теплового движения значительно ниже энергии взаимодействия макромолекул, скорость их перемещения становится ничтожной, молекулярные цепи не могут менять ни своей конформации, ни взаимного расположения, структура фиксируется и с дальнейшим понижением температуры не изменяется. Такое состояние называется стеклообразным.

Задача настоящей книги — изложение закономерностей межмолекулярного взаимодействия макромолекул сырья, формирования и разрушения обратимых и необратимых сложных структурных единиц, влияния на эти процессы разных факторов , расслоения нефтяных дисперсных систем на фазы с различной степенью кристалличности и структурно-механической прочностью.

Нефтяные свободно- и связаннодисперсные системы характеризуются структурно-механической прочностью. Под структурно-механической прочностью нефтяной дисперсной системы понимается способность ее сопротивляться действию внешних сил. Чем больше силы взаимодействия макромолекул ВМС в ассоциате и между ассоциатами в системе, тем выше структурно-механическая прочность НДС.

При исследовании процессов адгезии нефтяного углерода к металлической поверхности и диффузии углерода в металл использован метод радиоактивных индикаторов. Показано262, что отложения нефтяного углерода на металле формируются при их контакте путем взаимодействия макромолекул карбоидов с магнитовосприимчивыми элементами поверхности металла через образование своеобразных спиралевидных структур.

Д и н ц е с А. И. Исследование взаимодействия макромолекул поли-