Главная -> Словарь

Выделенных асфальтенов

Сульфокислотный слой отделяли от деароматизирован-ного бензина, разбавляли трехкратным объемом воды и разлагали по Кижнеру . Разбавленные сульфокислоты помещали в колбу Вюрца и перегоняли до 210°. Температуру мерили термометром, опущенным в жидкость. Ароматические углеводороды, выделенные в результате гидролиза суль-фокислот, отделялись от водного слоя, промывались 10%-ным раствором соды, затем водой, сушились над хлористым кальцием и перегонялись над металлическим натрием. Имея большое количество выделенных ароматических углеводородов, при помощи многократной фракционировки, получили индивидуальные углеводороды. Константы полученных ароматических углеводородов сведены в табл. 2.

С целью упрощения состава, смесь выделенных ароматических углеводородов была обработана пикриновой кислотой, которая удалила конденсированные ароматические углеводороды в виде пикратов. При этом получен пикрат с температурой плавления 112—113°, что указывает на присутствие в мирзаанской нефти 1,6-диметилнафталина. Кроме того, был получен пикрат с температурой плавления 116—123°, что указывает на присутствие в той же нефти метилированных гомологов нафталина.

С целью выделения ароматических углеводородов смесь сульфокислот была разбавлена четырехкратным объемом дистиллированной воды и подвергнута гидролизу при 210°. Полученную смесь выделенных ароматических углеводородов после промывки и сушки над хлористым кальцием фракционировали в присутствии металлического натрия.

П'фбромнроизводные бензола и его гомологов представляют собой кристаллические вещества , но которым можно выяснить строение выделенных ароматических углеводородов, например при исследовании ароматических углеводородов моторного топлива, особенно во фракциях 150—220° С. где ароматические углеводороды, гомологи бензола, могут присутствовать в виде различных изомеров.

На основе выделенных ароматических углеводородов были синтезированы сульфонатные присадки. Сульфирование ароматических углеводородов осуществляли олеумом в растворе гексана при комнатной температуре и соотношении олеум : : углеводород = 3 : 1. Полученные сульфокислоты нейтрализовали гидрооксидом бария или кальция, а сульфонат экстрагировали затем этиловым спиртом или бензолом. При получении сульфонатов из тяжелых ароматических углеводородов в качестве экстрагента брали воду.

Массовый состав выделенных ароматических углеводородов, % •

Изучали следующие растворители : 1) 95 диэтилен-гликоля -)- 5 воды; 2) 23 диэтиленгликоля -f- 68 дипропиленгли коля -f- 9 воды; 3) 95 тетраэтиленгликоля -{- 5 воды. При экстракции и последующей экстрактивной перегонке содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов в выделенных ароматических углеводородах было менее 0,05 объемн. %.

расходы на установке получения бензола, толуола и ксилола из продуктов каталитического риформинга . В расчетах было принято, что установка работает на условном растворителе с разной емкостью и селективностью, но при всех их значениях с приблизительно одинаковыми физическими свойствами и ре-генерируемостью. Далее были подсчитаны -расходы при изменении только селективности или только емкости. Кривые на рис. 2.25 показывают расходы на 1 т выделенных ароматических углеводородов. Основным фактором, влияющим на расходы, является емкость растворителя, которая в основном

Установка состоит из следующих основных секций: экстракции; регенерации растворителя из рафинатного раствора; регенерации растворителя из экстрактного раствора; ректификации выделенных ароматических углеводородов *.

Высшие ароматические углеводороды из нефтяных фракций представлены различными циклическими системами. Их можно выделить из более или менее узких нефтяных фракций при помощи хроматографических методов. После пропускания раствора масел или самих масел через силикагель все углеводороды, содержащие ароматические ядра, поглощаются и затем могут быть выделены вытеснением растворителями. Если пользоваться в качестве вытесняющей жидкости легким бензином, не содержащим ароматических углеводородов, и собирать последовательные порции ароматических углеводородов, можно, удалив легкий бензин, убедиться в том, что свойства выделенных ароматических углеводородов последовательно изменяются. Сперва идет фракция, называемая легкими ароматическими углеводородами, обладающая удельным весом от 0,87 до 0,89 и показателем преломления от 1,485 до 1,498. Следующая фракция — средних ароматических углеводородов — имеет удельный вес от 0,89 до 0,96 и показатель преломления от 1,500 до 1,540. Наконец, последней извлекается фракция удельного веса 0,97 до 1,03, с показателем преломления от 1,55 до 1,59. Эти пределы колеблются в зависимости от сорта нефти и температуры кипения исследуемой фракции и приведены здесь только в качестве иллюстрации. Очевидно, что ароматические углеводороды имеют совершенно различную структуру и переменное содержание боковых цепей метановой или полиметиленовой природы.

После отгона эфира ароматический концентрат отмывали водой от спирта и высушивали хлористым кальцием. Степень чистоты выделенных ароматических углеводородов, равную 100%, определяли адсорбционно-криоскопическим методом на силикагеле КСК и цеолите NaX.

Асфальтены отделяют от битума, как описано выше, осаждением и фильтрованием, а мальтены разделяют на силикагеле элюированием изооктаном, бензолом и этанолом. Вымываемые из хроматографической колонки соединения, растворенные в соответствующем растворителе, подаются на транспортирующую» цепочку. Во время движения цепочки растворитель испаряется, а компоненты битума поступают в печь, где сгорают. Образовавшийся диоксид углерода регистрируется катарометром. Величина пика диоксида углерода позволяет -судить о количестве-соответствующего компонента битума. Принимая площадь всех пиков пропорциональной общему содержанию мальтенов и учитывая количество предварительно выделенных асфальтенов, рассчитывают групповой химический состав битума. Как видно, количественная оценка группового химического состава по этому методу не связана с отбором больших объемов и высушиванием многочисленных фракций, что необходимо при традиционном анализе битума по коэффициенту преломления . В результате этого продолжительность анализа мальт тенов резко сокращается. Однако необходимость длительной операции по выделению асфальтенов из навее№ испытуемого образца по-прежнему остается.

Анализ рентгенограмм выделенных асфальтенов показал, что для некоторых образцов асфальта на рентгенограмме появляется сигнал кристаллической серы. Была приготовлена эталонная смесь, по которой было рассчитано количество кристаллической серы в асфальтенах .

Обработка бензином, абсолютным спиртом и бензолом должна повторяться до тех пор, пока вес твердых выделенных асфальтенов не станет постоянным.

Таблица 5.6 Зависимость количества выделенных асфальтенов от времени осаждения

Асфальтены отделяют от битума, как описано выше, осаждением и фильтрованием, а мальтены разделяют на силикагеле элюированием изооктаном, бензолом и этанолом. Вымываемые из хроматографической колонки соединения, растворенные в соответствующем растворителе, подаются на транспортирующую, цепочку. Во время движения цепочки растворитель испаряется,, а компоненты битума поступают в печь, где сгорают. Образовавшийся диоксид углерода регистрируется катарометром. Величина пика диоксида углерода позволяет судить о количестве-соответствующего компонента битума. Принимая площадь всех, пиков пропорциональной общему содержанию мальтенов и учитывая количество предварительно выделенных асфальтенов, рассчитывают групповой химический состав битума. Как видно, количественная оценка группового химического состава по этому методу не связана с отбором больших объемов и высушиванием-, многочисленных фракций, что необходимо при традиционном анализе битума по коэффициенту преломления . В результате этого продолжительность анализа мальтенов резко сокращается. Однако необходимость длительной операции по выделению асфальтенов из навески-испытуемого образца по-прежнему остается.

Доля и состав выделенных асфальтенов зависят от применяемого растворителя и условий осаждения . Плотность асфальтенов более 1 г/см3 . Элементарный состав : углерода 80—84; водорода 7,5—8,5; серы 4,6—8,3; кислорода до 6; азота 0,4—1. Содержание гетероатомов в асфальтенах выше, чем в маслах и смолах, выделенных из того же битума. Молекулярный вес асфальтенов 1 200—200 000.

на количество выделенных асфальтенов

выделенных асфальтенов

Анализ выделенных асфальтенов показал, что для всех видов сырья при добавлении элементной серы увеличивается ее содержание в асфальтенах по сравнению с исходным .

влияние на содержание серы в асфальтеновых структурах оказывает количество добавляемой серы - добавление менее 5 % не приводит к значительному изменению ее содержания в асфальтенах. При увеличении количества добавляемой серы увеличивается и ее содержание в асфальтенах. Влияние продолжительности механоактивации менее выражено, чем для гудрона, но проявляется при термообработке выделенных асфальтенов - с увеличением продолжительности механоактивации возрастает количество серы, оставшейся в образцах после нагревания, то есть возрастает устойчивость внедренной в ас-фальтеновые структуры серы.

Анализ рентгенограмм выделенных асфальтенов показал, что для некоторых образцов асфальта на рентгенограмме появляется сигнал кристаллической серы. По приготовленной эталонной смеси было рассчитано количество кристаллической серы в асфальтенах .