Главная -> Словарь

Выделенных компонентов

Групповой состав парафинов, выделенных карбамидом из дизельных фракций различных нефтей

из w-парафинов изомеров кипячением с 100%-ной серной кислотой; четкая ректификация на вакуумной колонке с выделением промежуточных фракций и фракций, соответствующих индивидуальным н-парафиновым углеводородам. Было показано, что среди углеводородов, выделенных карбамидом, на долю к-пара-финов приходится не менее 75—80%. При дальнейшей обработке серной кислотой и четкой ректификацией получены индивидуальные н-парафиновые углеводороды от С10Н22 до С17Н36 с чистотой 97,2-99,7%.

Характеристика фракций твердых углеводородов, выделенных карбамидом, приведена в табл. 64.

По ИК-спектрам поглощения установлено, что для всех углеводородов, выделенных карбамидом, число СН3-групп в молекуле равно примерно 2. Во фракциях твердых углеводородов, выделенных и разделенных тиокарбамидом, СН3 -групп находится в пределах от 2,3 до 7,7, что указывает на содержание в образцах углеводородов разветвленных структур .

Нашими исследованиями установлено, что в случае, если комплекс нефти с карбамидом не образуется, смолистые вещества не сорбируются на карбамиде и последний визуально виден в нефти как белый кристаллический порошок, не покрытый смолистыми веществами. Следовательно, смолистые вещества в определенной мере сорбируются на алка-нах. К таким же выводам пришли в работе при исследовании твердых углеводородов, выделенных карбамидом из узеньской нефти.

Таблица 35. Характеристика углеводородов, выделенных карбамидом при обработке долинской нефти

СРАВНЕНИЕ СОСТАВА АЛКАНОВ, ВЫДЕЛЕННЫХ КАРБАМИДОМ И ТОВАРНЫХ ПАРАФИНОВ

Сравнение состава алканов, выделенных карбамидом, и товарных парафинов 146

Было исследовано окисление алкановых углеводородов, выделенных карбамидом из керосиновых фракций восточных нефтей.

При температуре, соответствующей условиям хранения, насыщенные углеводороды окисляются сравнительно медленно. Так, после пятилетнего хранения в выделенных карбамидом из Т-5, Т-1 и ТС-1 алканах практически не изменилась оптическая плотность, осадков и смолистых веществ не образовалось. О наличии медленно протекающих процессов автоокисления свидетельствовало появление кислот , а также карбонильных соединений, спиртов и перекисей .

тей характеризуются более высокими значениями удельного веса и показателя преломления, чем фракции заче-пиловской и гнединцевской нефтей. Обращает на себя внимание более низкая температура застывания фракций ка-чановской и глинско-розбышевской нефтей. Возникает предположение, что часть углеводородов, образовавших комплекс с карбамидом при исследовании дизельных фракций нефтей Качановского и Глинско-Розбышевского месторождений, представлена циклоалкановыми углеводородами с длинной боковой цепью и алкановыми углеводородами, содержащими метильные группы на конце цепи. Такое предположение подтверждается также и тем, что основная масса выделенных карбамидом углеводородов из фракций нефтей Качановского и Глинско-Розбышевского месторождений выкипает в более высоких интервалах температур.

/J ыюсипиюл методе анализа газами-носителями служат азот, водород, углекислый газ, гелий, аргон или воздух. Разделяемые вещества перемещаются по колонке в смеси с газем-посптелеи, и зоны отдельных компонентов отделяются друг ог друга зоной газа-носителя. Выходные кривые имеют форму пиков, расположенных па горизонтальной основной линии . При пэименении в качество газа-носителя углекислого газа выходящий из колонки газ обрабатывают щелочью для удаления СОз и последующего измерения выделенных компонентов объемным путем. В этом случае хроматограмма, построенная в координатах зремя — объем, имеет ступенчатый вид.

АСФАЛЬТЕНЫ — наиболее высокомолекулярные вещества из всех выделенных компонентов нефти. Молекулярные веса колеблются в пределах 1600—6000. При

пропилен, изобутан, к-бутан, сумму бутиленов, изопентан, к-пентан и сумму амиленов. В качестве адсорбентов применяют активированный уголь и сили-кагель, а качестве газа-носителя — углекислый газ. Основной частью аппарата являются хроматографические колонки 1—4, бюретки5 для измерения количества анализируемого газа, ръе измерительные бюретки 6,7с раствором КОН для замера выделенных компонентов, реометр 8 для измерения скорости потока газа-проявителя, поглотительные пипетки 9, 10 и системы кранов 11—27.

Около 10 лет тому назад в литературе появилось сообщение об обнаружении в нефтях кетонов алифатического характера, однако надежного подтверждения и экспериментальных доказательств в пользу этого не было приведено. Недавно появились, по-видимому, надежные данные о присутствии с нефти кетонов ароматической природы. Исследуя состав вильмингтонской нефти с использованием газожидкостной хроматографии для разделения и молекулярной спектроскопии для доказательства строения выделенных компонентов, Латам с сотрудниками выделил из фракции 320—330° С кислородные производные конденсированных ароматических углеводородов ряда флуорена. Судя по спектрам и молекулярному весу выделенных из нефти кислородных производных, структура их отчечает алкилзамещенным флуоренонам

Значение работ, направленных на выделение чистых компонентов или фракций и на дальнейшую их очистку, видно из затрат на эти работы при сооружении и эксплуатации нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводов. Капиталовложения в оборудование для ректификации и очистки составляют 20—30% от сметной стоимости многих из заводов. Эксплуатационные расходы на разделение углеводородных смесей и очистку выделенных компонентов составляют в ряде случаев свыше 50% от себестоимости продукции.

В работе описано более 30 электроноакцепторных соединений для выделения нафталиновых углеводородов из фракции 150—250 °С. Отмечается, что эффективность акцепторов уменьшается в ряду: 1,3,5-тринитробензол • пикриновая кислота тринитротолуол. Содержание нафталиновых углеводородов в керосиновой фракции до очистки составляло 2,3%, а после обработки тринитробензолом — 0,4%, степень извлечения алкилнаф-талинов 82 %. Около 70 % от суммарного содержания выделенных компонентов приходилось на нафталин, 1- и 2-метилнафталин.ы. Из фракции 300—400 °С твердые комплексы с полинитросоедине-ниями выделить не удалось, что авторы объясняют низкой концентрацией полициклических аренов.

Из исходных остатков методом жидкостной хроматографии были выделены групповые компоненты, идентификация которых проводилась по коэффициенту преломления п 2^ . Фракцию ским углеводородам. Смолы отделяли визуально. Кроме того, «были выделены нерастворимые в изооктане асфальтены и нерастворимые в бензоле карбоиды. Для выделенных компонентов ^определяли плотность, элементный состав и содержание углерода в ароматических кольцах . Качество групповых компонентов представлено в табл. 2.

Из исходных остатков методом жидкостной хроматографии •были выделены групповые компоненты, идентификация которых проводилась по коэффициенту преломления п 2^ . Фракцию »с П2^ ниже 1,49 относили к парафино-нафтеновым углеводородам; с п^ от 1,49 до 1,53 —к моноциклическим; с п^' от 1,53 .до 1,59 — к бициклическимГ; с ir™ выше 1,59 — к полицикличе--ским углеводородам. Смолы отделяли визуально. Кроме того, 'были выделены нерастворимые в изооктане асфальтёны и нерастворимые в бензоле карбоиды. Для выделенных компонентов определяли плотность, элементный состав и содержание углерода в ароматических кольцах . Качество групповых компонентов представлено в табл. 2.

Метод ректификации. Ректификацию газов проводят обычно при низких температурах и атмосферном давлении. Основными узлами аппарата для низкотемпературной ректификации являются: приемно-конденсационное ректификационное устройство и устройство для замера выделенных компонентов газа.

тельно, что указывает на сходный тип сопряжения ароматйче-ских структур с насыщенными для выделенных компонентов ЗМСН.

Промышленное производство ДФП включает следующие стадии: активацию ка i .мизатора, отгонку «легкой» фракции, разделение «легкой фракции» и возврат выделенных компонентов на стадию синтеза, кристаллизацию ДФП и регенерацию растворителей, чешуирование продукта. Конденсацию фенола с ацетоном осуществляют в реакторах, представляющих собой цилиндрические аппараты с распределительной решеткой, на которую помещают катализатор. Отгонку из реакционной массы «легкой» фракции производят в колонне, работающей под