Главная -> Словарь

Выделенных соединений

После резкого охлаждения бензином продукты реакции подаются через циклон 3, где отделяется песок, в котел-утилизатор и затем в воздушный холодильник 2 для охлаждения выделенных продуктов до 150 °С. Капельки тумана, присутствующие в остаточном газе, выделяются электростатически или в мультициклоне 1. Легкую нефть, кипящую при ~30 °С, перегоняют, тяжелую нефть возвращают снова в процесс в качестве мазута для подогрева. Образующийся при пиролизе кокс осаждается на песке и сгорает во время нагрева.

Все это позволило нарастить мощности на существующем оборудовании в 1,5 раза. При сохранении неизменным реакторного узла была выполнена по проекту Гипрокаучука реконструкция колонн выделения углеводородов С6 и стабилизации. Дальнейшей интенсификации процесса и увеличению производительности установок способствовали: комбинирование установки изомеризации с ЦГФУ, что позволило, не расширяя узла ректификации, увеличить производительность по изопентану на 26%; реконструкция ректификационных колонн по разделению изопентана и н-пентана, что увеличило чистоту выделенных продуктов; использование каталитического изопентана как растворителя без дополнительной очистки.

Щелочной гидролиз широко используется при исследовании состава и строения связанных карбоновых кислот нефти. Основные результаты таких работ систематизированы в обзоре . Кислотный гидролиз с последующим жидкостно-хроматографиче-ским анализом выделенных продуктов применен при изучении аминокислотных или пептидных остатков в составе нефтяных смол .

- Исследование поведения выделенных продуктов в реакции гидрирования.

- Исследование поведения выделенных продуктов в реакции гидрирования.

- Исследование поведения выделенных продуктов в реакции гидрирования.

Надмуравьиная кислота является более жестким реагентом по сравнению с использованными нами ранее системами I и II, в частности, по причине ее большей кислотности, что может вызвать протекание дальнейших превращений первичных продуктов. Реакция проводилась добавлением избытка 50 % перекиси водорода к раствору алкениланилида в 92 % муравьиной кислоте, температура реакционной смеси поддерживалась на уровне 40°С. Для введения в реакцию были выбраны амиды 15 и 77, показавшие низкую реакционную способность при действии вольфраматной системы. Было обнаружено, что в данном случае исходные амиды вступают в реакцию полностью, в качестве единственных выделенных продуктов получены кетокислоты 104, 105 .

Извлекаемые битумы называют серым горным воском, его мировое производство достигает 50 тыс. т/год; основными странами-производителями являются СССР, США, ГДР и ФРГ . В состав битумов входят углеводороды, высокомолекулярные спирты, эфиры, кислоты, их ангидриды, лактамы, поэтому для извлечения этих компонентов большое значение приобретает химический состав экстрагента. Бензин хорошо извлекает лишь углеводороды, тогда как смолы и гид-роксисодержащие соединения остаются в исходном угле. Ди-этиловый эфир растворяет спирты, смолы, углеводород и практически не извлекает воски. Этанол экстрагирует спирты, кислоты, смолы и воски, но при этом необходима последующая очистка выделенных продуктов от попутно растворенных веществ. Наиболее часто для экстракции используют бензол и спиртовобензоль-ную смесь, при этом получают чистые битумы с наиболее высоким выходом. В битумах бурых углей много кислородсодержащих соединений, в том числе карбоксильных, поэтому они обладают довольно высокой кислотностью. Они могут быть разделены на воски и смолы, причем смолы содержат свободные кислоты и омыляемые вещества, а воски — высокомолекулярные кислоты , спирты, ангидриды. Воски обладают низкой электропроводимостью, химически стойки, образуют устойчивые композиции с парафинами, используются в литье, кожевенной промышленности. Битумы каменных углей нейтральны, практически не содержат воска и спиртов и в основном состоят из насыщенных углеводородов.

Систематические исследования по алкилированию нафталина и дифе-пила спиртами проведены Ромадан. Ею изучено алкилирование нафталина изоамиловым спиртом в присутствии BF3 ; изопропиловым, изобу-тиловым, изоамиловым , н.пропиловым, н.бутиловым, п.амиловым и н.гексиловым 163в))) спиртами в виде их молекулярных соединений с BF3 при атмосферном давлении; изобутиловым, изоамиловым и этиловым спиртами в виде их молекулярных соединений с BF3 под давлением 25—30 атм и изобутиловым и изоамиловым спиртами в присутствии BF3-H3P04 . Изучена также реакция дифенила с этиловым, н.пропиловым, изопропиловым, н.бутиловым, изобутиловым, изоамиловым и гексиловым спиртами в виде их молекулярных соединений с BF3 и н.пропиловым, изопропиловым, н.бутиловым, изобутиловым и изоамиловым спиртами в присутствии BF3-H3P04 . Автором высказан взгляд на механизм алкилирования и сделан ряд очень интересных наблюдений. Так, на основании выделенных продуктов алкилирования автор считает, что при алкилировании нафталина и дифенила изоспиртами реакция протекает через образование олефинов и присоединение к ним ароматических углеводородов. В случае реакции с нормальными спиртами происходит просто конденсация с вхождением в ядро ал-кильного радикала того же строения, какое он имел в исходном спирте. Однако это положение не всегда выполняется. Так, например, при алкилировании дифенила н.пропиловым и н.бутиловым спиртами в присутствии катализатора BF3-H3P04 при 165—170° образуются соответственно «-изопропил- и n-втор.бутилдифенилы, а в реакции с н.гексиловым спиртом с этим же катализатором получается н.гексилдифенил. При 190—200° и в случае алкилирования дифенила н.пропиловым и н.бутиловым спиртами наряду с изопропил- и втор.бутилдифенилами образуются соответственно н.пропил- и н.бутилнафталины. При алкилировании нафталина молекулярными соединениями BF3 с низшими нормальными спиртами при 165—170° и атмосферном давлении получаются а- и р-алкилнафталины приблизительно в равных молярных отношениях. С увеличением молекулярного веса спиртов повышается выход а-алкилнафталинов и растет количество диалкилнафталинов. При этом диалкилнафталины являются 1,4-диалкильными производными. Алкилирование нафталина нормальными пропиловыми и бутиловыми спиртами в присутствии BF3 под давлением приводит к образованию 3-изопрошш- и соответственно р-втор.бу-тилнафталинов. Диалкилнафталины и в данной реакции являются 1,4-производными. В реакции нафталина с изобутиловым и изоамиловым спиртами при 165—170° и давлении 25—30 атм монозамещенные представлены jj-трет. алкилнафталинами, а дизамещенные 1,4-ди-трет-алкилнаф-талинами. К сожалению, в работах Ромадан не дано четкого объяснения всем этим аномалиям.

Гидролиз приводит к трифенилметану — одному из фактически выделенных продуктов реакции. Соединение

Рис. 21. Инфракрасные спектры выделенных продуктов окисления изопропил-бензола после его нагрева при 150 °С без контакта с металлами и-

Точное строение этих сульфидов не было установлено. В 1958 г. Р. Д. Оболенцов и Б. В. Айвазов сообщили, что ими выделены сульфиды из керосиновых дистиллятов нефти Туймазинского месторождения. Предполагаемые формулы выделенных соединений приведены ниже:

Из приведенного материала видно, что при действии на смолы 25%-ной HaSCU наряду с чисто азотистыми соединениями извлекаются другие гетероорганические соединения. Этим, очевидно, и объясняется относительное разнообразие состава золы выделенных соединений.

В нефтях СССР идентифицировано 18 тиолов, 22 алифатических сульфида, 20 циклических сульфидов6. Подавляющее большинство всех выделенных соединений относится к легким фракциям.

Выводы о парагенетических связях, структурном сходстве и качественной однотипности распределения соединений различных классов могут принести большую пользу в дальнейших углубленных исследованиях состава и строения нефтяных ГАС, так как на их основе можно прогнозировать, по меньшей мере ориентировочно, структурные типы многих вновь выделенных соединений, опираясь на сведения о более изученных соединениях сходного состава. Например, есть основания полагать, что среди тиапентацикла-нов и тиагексацикланов во многих нефтях будут, по аналогии с углеводородами и нафтеновыми кислотами, широко распространены соединения со стерановым и тритерпановым скелетами, хотя такие сернистые соединения в нефтях пока еще не идентифицированы.

В отличие от гидроочистки могут быть разработаны процессы облагораживания нефтепродуктов, сопровождающиеся выделением сернистых и кислородных соединений без изменения их состава. При этом прежде всего возникает необходимость установить области применения выделенных соединений в качестве химического сырья

Масс-спектрально количественно установлено, что во всех фракциях АС гомологические ряды имеют практически сходные наборы АО. С увеличением силы элюирующего растворителя уменьшается количество ал-кильных заместителей. Для салымской нефти характерно присутствие АО с двумя — четырьмя углеродными атомами в боковых заместителях, а для имилорской нефти количество атомов углерода составляет 3-:-5. Содержание бензхинолинов в салымской нефти меньше, чем в имилорской. В верхнесалымской нефти присутствуют АО, среди которых мало бензхинолинов с короткими алкильными заместителями. Высокая молекулярная масса выделенных соединений свидетельствует о присутствии более сложных структур, интерпретация которых пока неоднозначна.

серной кислоты. После отстоя кислотный слой отделяли и фильтровали. Фильтрат нейтрализовали при сильном охлаждении 30%-ным раствором щелочи до слабощелочной реакции. Выделившиеся соединения экстрагировали этиловым эфиром. Эфирную вытяжку тщательно сушили. После отгонки в аргоне растворителя оставались целевые продукты. Извлечение проводили до тех пор, пока с очередной свежей порцией раствора кислоты соединения больше не извлекались. В отдельных случаях такая обработка смол повторялась до 10 раз. Этим способом из топлива Т-1 удалось выделить в несколько раз больше оснований, чем из топлива ТС-1 . Плотность, молекулярная масса, коэффициент рефракции у выделенных соединений выше, чем у исходных фракций смол. Йодные числа выделенных соединений указывают на наличие в них структур с ненасыщенными связями. В выделенных соединениях обнаружено значительное количество кислорода, что свидетельствует о том, что в составе оснований присутствуют окисленные азотистые и сернистые соединения. После разделения выделенных соединений на узкие фракции качественно определяли различные азотистые соединения цветными реакциями по Бертетти. Во всех фракциях азотистых соединений отсутствуют алифатические амины. По специфической окраске, полученной с рекомендованными реактивами, обнаружены некоторые ароматические амины. В азотистых соединениях из бензольных фракций смол топлива Т-1 обнаружены мета-"и парафенилендиамины; в азотистых соединениях из спиртоацетоновых фракций смол—диметилтолуидин, 1,2,3-; 1,2,4-; 1,3,4-; 1,2,5-ксилидины, диметил-р-фенилендиамин. По ИК-спектрам обнаружено-значительное сходство в химической структуре азотистых концентратов, выделенных из одно-

ном алифатический характер, а в Т-1 — ароматический. В'составе выделенных соединений обнаружены группы —ОН.

В ИК-спектрах выделенных соединений имеется полоса около 3300 см"1, которую следует отнести к колебаниям гидроксильной

Структура и пространственное строение выделенных соединений 5-8

На относительную нейтральность выделенных соединений указывает слабое поглощение групп ОН и С=0 .