Главная -> Словарь

Вычислить константу

и нашли, что при 20° константа равновесия имеет величину, примерно равную 200. Работа Мак Колея и Лина * имеет особую ценность, так как она g дает количественные данные, характери- л зующие относительную стойкость ст-ком- плексов метилбензолов . Для менее S, основных ароматических соединений f; давление диссоциации трехфтористого «. бора над раствором является мерилом -стойкости сг-комплексов . Дей- « ствительно, эти данные позволяют вычислить константы равновесия образования комплексов. Мезитилен, гексаметилбензол и другие наиболее метилированные бензолы практически полностью превращаются в сг-комплексы при этих условиях, поэтому методика измерения упругости паров не может быть здесь применена. Стойкость ст-комплексов этих ароматических углеводородов была определена посредством опытов распределительной экстракции, в которых два ароматических углеводорода распределялись между слоями фтористого водорода и /^-гептана:

Стиси и Педдингтон показали, что в пределах температур 522—582° С состав продуктов крекинга изобутана заметно не изменялся. Отсюда можно сделать вывод, что энергии активации отдельных реакций крекинга одинаковы и равны 63 500 кал/моль. Зная выходы продуктов начального крекинга изобутана для каждой из отдельных реакций, мы можем легко вычислить константы скорости каждой из отдельных реакций и уравнения зависимости констант скорости отдельных реакций крекинга изобутана от температур .

По данным Моор и соавторов энергия активации реакции крекинга бутадиена равна 28 000 кал , величина Ig104 равна 7,32. Из этих данных нетрудно вычислить константы скорости крекинга бутадиена при различных температурах .

вычислить константы скорости крекинга алкилбензолов и при других температурах .

Данные табл. 158 дали возможность вычислить константы скорости крекинга указанных алкилбензолов при различных температурах .

Применение указанной формулы позволяет вычислить константы скорости реакции крекинга как индивидуальных углеводородов, так и нефтяного сырья. В частности, константы скорости реакции крекинга типичных углеводородов при 500°С представлены в табл. 73.

ло вычислить константы уравнения Аррениуса и рассчитать ско-

вычислить константы скорости при других температурах, пользуясь уравне-

Из приведенных в табл. 25 констант скоростей реакции при 20°С можно вычислить константы скорости при других температурах, пользуясь уравнением:

Применение этой теории дало возможность определить отношение kc/kz путем измерения скорости убыли меркаптана и степени превращения, при которой происходит гелеобразование. Получены результаты измерений для двух мономеров— бутадиена и изопрена. Значения отношения kc/kz при 60° соответственно равны 20 • 10~5 и 3,4 • 10~5 л • молъ~* • сек~1 . Так как константы скорости роста цепи известны , легко вычислить константы сшивания:

Ароматические углеводороды, область низких значений. Необходимо вычислить константы аг, bv a((( и Ь((( при двух температурах 20 и 70°.

Вычислить константу равновесия указанной реакции для давления 300 am.

Вычислить константу равновесия указанной реакции для давления 100 am и выход этилового спирта, приняв что:

Данные табл. 84 дают возможность вычислить константу скорости

Формула дает возможность вычислить константу скорости крекинга для любого парафинового углеводорода с числом углеродных атомов от 13 до 32 и при любой температуре, преимущественно в пределах 400 — 600° С.

1 Недостаток данных не позволяет вычислить константу равновесия для ана логичной реакции циклопентана.

При этом высший триалкилалюминий, полученный из триэтилалюминия и этилена , со средним числом атомов углерода в алкильном радикале, равном 5,33, реагирует в автоклаве с 1,7 или 3,5 молями жидкого пропилена при +20° в присутствии 0,5% ацетилацетоната никеля . Состав смесей легко можно установить из соотношения олефин : парафин в жидких продуктах гидролиза . Оказалось, что через час установилось состояние равновесия, которое больше не изменялось при стоянии. Оно соответствовало 61 или 81% свободного олефина в смеси. Отсюда можно вычислить константу равновесия реакции

также вычислить константу скорости реакции, используя, например, метод наименьших квадратов.

Определив из экспериментальных данных равновесные значения СА, Св или \, можно вычислить константу равновесия:

Отношение К2я / К„Нг отвечает значению константы прото литического равновесия К. Таким образом, можно измерить вели чину К, характеризующую протолитическое равновесие реакции но нельзя определить абсолютные значения К^ и К^г, можш вычислить константу кислотности только относительно стандар та. В качестве последнего выбирают растворитель SH, отвечаю щий паре сопряженной кислоты и основания: SH? - SH .

Случай 2, применимый к обычной эмульсионной полимеризации, представляет наибольший интерес. В этом случае скорость реакции определяется скоростью роста цепи и количеством частиц. Следовательно, если известны число полимерно-мономерных частиц, концентрация мономера в частицах и суммарная скорость реакции, то можно вычислить константу скорости роста цепи. Необходимым условием в этом случае является малая скорость выхода радикалов из частиц и преобладание скорости обрыва Цепи в масляной фазе над скоростью диффузии в частицы. При этом в среднем половина частиц будет содержать свободные ради-"калы. Для общей скорости реакции на 1 мл водного раствора имеем

На основании данных вращения плоскости поляризации в маг-.нитной среде в направлении распространения света можно вычислить константу Верде , которая показывает отношение углового вращения а к разности магнитного потенциала на границах испытуемого объема среды. Многочисленные данные о константе Верде, встречающиеся в литературе, оставляют желать многого как в отношении чистоты веществ, так и в отношении точности измерений. При точном измерении магнитно-оптического вращения встречаются довольно значительные экспериментальные трудности, как это видно из расхождений между величинами, найденными для некоторых углеводородов Брурсмой с сотрудниками и Фэром . Брурсма разработал для измерения константы Верде компенсационный метод, при котором делаются только относительные определения. Этот метод имеет ряд преимуществ по сравнению с методом абсолютных измерений. Вместо константы Верде часто говорят об удельном магнитно-оптическом вращении, т. е. об отношении углового вращения соединения к угловому вращению воды , причем определения должны проводиться с идентичных условиях.