Главная -> Словарь

Углеводородах выделенных

Топлива, полученные из нефти, содержат химические соединения, которые ухудшают их качество. К таким соединениям относятся кислородные, сернистые, азотистые и др. Кроме того, в топливах могут содержаться непредельные углеводороды, значительно снижающие их химическую ста-

киг ения масел их вязкость возрастает. Остаточные масла более вязкие, чел- дистиллятные. Парафиновые углеводороды нормального строения характеризуются наименьшей вязкостью. С разветвлением цепи их вязкость возрастает. Циклические углеводороды значительно более вязкие, чем парафиновые. При одинаковой структуре вязкость нафте — HOI выше, чем аренов. Наибольшую вязкость имеют смолисто — асфальтеновые вещества. Важнейшей характеристикой масел является изменение их вязкости с температурой, оцениваемой коэффициентом вязкости или индексом вязкости , вычисляемой по формуле

Экспериментальное изучение каталитического крекинга показало, что при обычных режимах и одинаковых условиях процесса наиболее устойчивыми являются незамещенные ароматические углеводороды. За ними следуют парафиновые углеводороды. Значительно легче крекируются нафтено-а рематические и высокоразветвленные парафиновые углеводороды и еще быстрее—нафтено-Еые, а также замещенные ароматические углеводороды. Олефины наименее стойки в условиях каталитического крекинга. Образующиеся при расщеплении парафинов нормального строения 1шёфи-новые углеводороды легко изомеризуются и дальше часть их превращается в результате реакций перераспределения водорода в изо-парафины. Скорость крекинга парафиновых и нафтеновых углево дородов быстро растет с увеличением молекулярного веса соединения.

Многие из обычных вариантов реакции Перкина могут быть использованы для замыкания циклобутановых колец. Как и в случае цикло-пропанового ряда, доследующие реакции, необходимые для превращения первоначально кислых продуктов в углеводороды, значительно удлиняют синтезы и снижают общий выход.

Кислород. Свободный кислород не реагирует немедленно. Однако при продолжительном действии и под влиянием света, электрических разрядов, катализаторов действие его на высшие этиленовые углеводороды значительно. Перманганат калия в разбавленных растворах реагирует при встряхивании на холоду1 и присоединяет О + Н20 или 2 по месту двойной связи, образуя гликоли: /

Наибольшей коррозионной агрессивностью обладают наименее стабильные в отношении окисления нафтено-парафиновые фракции масел . Ароматические углеводороды значительно менее агрессивны.

Из схемы следует, что гидрирование до углеводородов, содержащих одно ароматическое кольцо, и разрыв нафтеновых колец в полициклических структурах происходят быстро, а гидрирование одного ароматического кольца в структуре молекулы и гидроге-нолиз кольца моноциклических нафтенов протекают медленно. Относительно медленно проходит также гидрокрекинг парафинов. Нужно еще учесть, что представленные в схеме данные относятся к высоким степеням превращения сырья, при малой глубине гидрокрекинга реакции парафинов тормозятся, так как полициклические ароматические углеводороды значительно сильнее адсорбируются на катализаторе.

отнюдь не противоречит факту интенсивной ароматизации парафинов в условиях каталитического риформинга. Она лишь указывает на то, что нафтены превращаются в ароматические углеводороды значительно селективнее, чем парафины, вследствие чего выход бензина с заданным октановым числом выше для нафтенового сырья.

при температурах около 800 °С. Однако в этих условиях выход изопрена весьма низкий, причем в продуктах реакции в больших количествах обнаружены ароматические и нафтеновые углеводороды. Значительно более селективно протекает Крекинг 2-метил-2-пентена в присутствии инициаторов , образующих свободные радикалы, необходимые для зарождения цепной реакции крекинга.

1. Нафтеновые углеводороды значительно легче окисляются, .чем ароматические. Способность к окислению нафтеновых углеводородов возрастает с увеличением молекулярного веса.

Согласно действующим у нас санитарным нормам длительно допустимая концентрация окиси углерода, еще практически не оказывающая отрицательного воздействия на человеческий организм, составляет 1 мг СО на 1 мэ воздуха . Токсичность двуокиси азота NO2 в 10 раз выше, чем токсичность СО, т.е. её концентрация в воздухе не должна превышать одной десятимиллионной доли по объему, а токсичность формальдегида в 70 раз выше, чем СО . Принято считать, что токсичность несгоревших углеводородов в среднем в 1,5 раза меньше, чем СО, однако здесь возможны существенные ошибки, так как токсичность отдельных компонентов автомобильных бензинов весьма различна - ароматические и олефиновые углеводороды значительно более токсичны, чем насыщенные

В нормальных парафиновых углеводородах, выделенных из дизельных фракций прямой перегонки сернистых нефтей, содержалось примерно равное количество всех углеводородов от С13 до С19 или до С25 . В газойле каталитического крекинга преобладали высокомолекулярные парафиновые углеводороды .

По структурно-групповому составу метапо-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций туймазинской нефти, также резко отличаются от углеводородов, выделенных из фракций молдавской нефти. Количество углерода, приходящегося на нафтеновые кольца, значительно меньше в метано-нафтеновых углеводородах, выделенных из фракций туймазинской нефти, причем содержание его несколько возрастает при переходе от низкокипящих фракций к высококипящим . В соответствующих фракциях молдавской нефти содержание углерода, приходящегося на нафтеновые кольца, значительно выше, причем оно уменьшается при повышении температурных пределов кипения фракций .

углеводородах, выделенных из фракции

Сера концентрируется в основном в остаточных асфальтенах; •содержание серы в смолах и углеводородах, выделенных из гидрогенизатов на разных стадиях процесса, различно и снижается постепенно при переходе от первой стадии к последней. По содержанию углерода и водорода исходные и остаточные асфальтены различаются мало.

ских ароматических углеводородов, выделенных при повторном хро-матографировании исходной фракции парафино-циклопарафино-вых углеводородов, тем, что в них наблюдаются отчетливо выраженные полосы поглощения с максимумами при 700 см~1. По-видимому, наличие этих полос в спектрах обусловлено примесью бициклических ароматических углеводородов, полностью отсутствующих в моноциклических ароматических углеводородах, выделенных в результате повторного хроматографирования исходных парафино-циклопарафинов.

видно из этих данных, сера концентрируется в основном в остаточных асфальтенах; по содержанию серы асфальтены различных стадий гидрогенизации в обеих сериях опытов мало различаются между собой. Содержание серы в смолах и углеводородах, выделенных из гид-рогенизатов на разных стадиях процесса, неодинаково и снижается постепенно при переходе от первой стадии к последней. Несколько меньшее количество серы наблюдается в последних стадиях второй серии. Количество углерода и водорода в остаточных асфальтенах близко к содержанию их в исходных асфальтенах; содержание водорода повышается параллельно со снижением серы и бывает несколько большим на стадиях максимального обес-серивания продуктов гидрирования.

В результате экстракции и последующего разделения комплекса отбор .м-ксилола чистотой 98,8 мол. % составляет 98% от его потенциального содержания в сырье. Товарный л-ксилол содержит менее • 2 млн."1 фтора, включая растворенные HF и BF3 и фторированные соединения. В ароматических углеводородах, выделенных из рафи-ната, .м-ксилола содержалось всего 0,4 мол. %.

Переходя к вопросу об отдельных твердых парафиновых углеводородах, выделенных из нефтей, следует отметить, что еще

Ароматические углеводороды нефти могут иметь различное происхождение. Во-первых, ароматические группировки содержатся уже в самом сапропелитовом материале на более или менее глубоких стадиях его изменения. 13 керогене эстонских сланцев X. Т. Раудсепп нашел до 26% ароматических систем, конечно еще не углеводородного характера, а так как ароматические кольца не уничтожаются, они переходят из одного класса органических соединений в какой-то другой класс и в конце концов в ароматические углеводороды. Постоянное содержание кислорода в ароматических углеводородах, выделенных из нефти физическими методами, является возможно признаком, унаследованным от исходного материала. Последний мог содержать ароматические системы лигнина водяных растений. Попадавшие в сапропелевые илы в виде растительного детрита остатки наземной флоры т'акже могли повысить ресурсы ароматических структур. Значительное содержание ароматических углеродных атомов в гумусовых углях, несмотря на то что клетчатка их не содержит, иллюстрирует возможность значительного содержания ароматических систем и в исходном материале нефти. Во всяком случае речь может идти только о полициклических ароматических системах, а, следовательно, и об углеводородах этого ряда. С этой точки зрения содержание кислорода именно в высших членах ароматического ряда, выделенных из нефти, показательно в том отношении, что эти углеводороды ближе к начальному веществу нефти, чем углеводороды прочих рядов, особенно среднего и низкого молекулярного веса. Вместе с тем подкрепляется положение, что во всех нефтях близость группового состава характерна именно для высших фракции высокого молекулярного веса. Различные типы нефти в основном зависят от позднейших ее превращений. Разукрупнение высших гибридных углеводородов

Инфракрасные спектры мопоцикличоских ароматических углеводородов дегидрогепизатов отличаются от спектров мопоциклических ароматических углеводородов, выделенных при повторном хроматографиро-ваппн из исходной фракции парафпно-циклопарафиповых углеводородов, тем, что I! них наблюдаются отчетливо выраженные полосы поглощения с максимумами при 700 см, Л и 750 г.м"1, которые не были обнаружены у последних. llo-впдпмому, наличие этих полос в спектрах обусловлено примесью бициклпчоеких ароматических углеводородов, полностью отсутствующих в мопоциклических ароматических углеводородах, выделенных в результате повторного хроматографирования исходных пара-фино-циклопарафинов.

Как видно из приведенных данных, циклановые углеводороды, выделенные из фракций, кипящих до 300 °С ,являются в основном моноциклическими с небольшими боковыми цепями. Лишь в ци-клановых углеводородах, выделенных из фракции 300—350 °С, присутствуют бициклические и трициклические структуры.