Главная -> Словарь

Углеводородами различных

При температурах крекинга элементарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций . Инициирование реакций каталитического крекинга алкилароматических углеводородов, так же как и парафиновых, начинается с образования карбоний-иона в результате присоединения протона катализатора. Между молекулами ароматических углеводородов или между ними и оле-финами происходит конденсация. В результате образуются полициклические ароматические углеводороды вплоть до асфальтенов и кокса !, поэтому при переработке сырья со значительным содержанием полициклических углеводородов и одинаковой глубине превращения образуется значительно больше кокса, чем при переработке сырья, содержащего преимущественно моноциклические ароматические углеводороды.

При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Например, цикло-гексан при нагревании с серой может дать следующую серию реакций:

В работе сделана попытка оценить загрязнение атмосферы в мировом масштабе. Основные источники загрязнения атмосферы и доля участия их приведены в табл. 54. Как видно из таблицы, самым большим источником выделения в атмосферу S02 и N02 являются процессы, в которых сжигаются уголь и нефтепродукты. Серьезным источником загрязнения является и цветная металлургия. Загрязнение атмосферы углеводородами происходит в основном при сжигании отходов, при переработке нефти, при хранении и транспортировании нефти и нефтепродуктов. Значительное количество окиси углерода попадает в атмосферу при сжигании нефтепродуктов и отходов за счет низкой эффективности сгорания *.

Загрязнение атмосферы углеводородами происходит также за счет выбросов паров и газов через предохранительные клапаны на аппаратах технологических установок. Частично через рабочие клапаны их передают на факел, а часть . — непосредственно в атмосферу. По данным замеров , только через рабочие клапаны на заводские факелы низкого и высокого давления в виде паров и газов выбрасывается от 0,3 до 0,7% перерабатываемой заводом нефти.

Необходимо отметить, однако, что точность метода в значительной мере зависит от состава анализируемого газа. При анализе газа, богатого тяжелыми предельными углеводородами, происходит частичное поглощение последних. Это поглощение обусловлено растворением предельных углеводородов в бромной воде и бромидах,1 образующихся в процессе анализа. Ошибка определения, происходящая за счет растворения предельных углеводородов, может быть снижена путем разбавления анализируемого газа воздухом на 50%.

Обогащение сырья ароматическими углеводородами происходит также за счет изомеризации пятичленных нафтеновых углеводородов; например, из метилциклогексана получают циклогексан, а затем бензол:

2.3.2. Эксплуатационная активность. В процессе промышленной эксплуатации катализатор может подвергаться отравлению или загрязнению . При проведении реакций с углеводородами происходит отравление активных металлических центров серой или их загрязнение отлагающимся углеродом. Биметаллические системы менее подвержены отравлению серой и загрязнением углеродом или замедляют процесс его образования.

При проведении большинства реакций с углеводородами происходит дезактивация катализаторов отлагающимся углеродом. Для сведения к минимуму этого процесса каталитический ри-форминг проводят при высоком давлении водорода, несмотря на его отрицательное воздействие на кинетику некоторых желательных реакций. В процессе гидросероочистки длительность службы катализатора сильно ограничивается из-за значительного отложения углерода, особенно при работе на тяжелых неф-тях и мазутах. В метанировании образование карбида считают одной из самых серьезных неприятностей, — второй после отравления серой.

с различной толщиной сольватной оболочки, состоящей из компонентов жидкой дисперсионной среды, представленной смолами и взаиморастворимыми высокомолекулярными углеводородами различных гомологических рядов. Следует иметь в виду, что нефтяные остатки — продукты, подвергавшиеся длительному температурному ствию в процессе перегонки дистиллятной части нефти и, • претерпевшие более или менее глубокие химические изменения. Поэтому в исследовательской практике при оценке природы высокомолекулярных компонентов обычно пользуются терминами „нативные", к которым отнесены вещества, выделенные из нефти в условиях, исключающих изменение их состава и структуры, и „вторичные", т. е. претерпевшие изменения или образовавшиеся в процессе технологической обработки нефти.

Таким образом было показано, что в присутствии Pt/C реакция Cs-дегидроциклизации успешно протекает с углеводородами различных классов.

Узкие фракции с близкими молекулярными весами, содержащие различные типы комплексообразующих углеводородов, разделяются на основе-различия стабильности комплексов с углеводородами различных гомологических рядов. В первую очередь с мочевиной реагируют н-парафины, далее слабо разветвленные изопарафины и, наконец, высокоразветвленные изо-парафины и циклические структуры.

Одно из основных примененной результатов вычислений термодинамических функций, Fвиденных при помощи сумм по состояниям, состоит в изучен пи химического равновесия реакций углеводородов! Такие исследования были предприняты с углеводородами различных типов. Сводка соответствующих работ приведена в книге Россини .

Различные видоизменения были впоследствии, привнесены в первоначальную методику и было выполнено большое количество определений с углеводородами различных классов. Укажем по этому вопросу на работы Тизара и Маршаля, 1 Орманди и Кравен, z Брэма и Хентера, 3 Карпантье. 4

родов мостикового строения и т. д. Эта генетическая связь прослеживается даже в соотношениях между полициклическими углеводородами различных^ типов строения. Так, среди высших наф-тенов относительные концентрации углеводородов трех различных групп составляют в среднем 0,26 : 0,50 : 0,24 . В то же время в углеводородах с т. кип. 150—230° С соотношение между гомологами декалина, гомологами пенталана и гомологами бициклооктана равно 0,33 : 0,36 : 0,31. Цифры эти свидетельствуют о единых генетических путях образования различных по молекулярному весу нафтенов. Рассмотрением этого вопроса мы и закончим настоящую главу.

теновых углеводородов. Сопоставление удельных весов фракций, состоящих из углеводородов с числом углеродных атомов от 24 до 40, с соответственными индивидуальными углеводородами различных классов, показало, что углеводороды фракций в основном относятся к ряду нафтепов.

В результате изомеризации происходит упрощение состава нафтеновой части исследуемой фракции нефти, что в свою очередь упрощает хроматограмму и позволяет на основании хроматограммы определить соотношение между нафтеновыми углеводородами различных молекулярных весов. На рис. 34 приведены хроматограммы смеси нафтенов фракции 150—190° одной из бакинских нефтей до

Первоначально было всесторонне изучено комплексообразо-вание нормальных парафиновых углеводородов. Установлено, что в карбамидный комплекс могут вовлекаться и другие органические соединения, имеющие длинные неразветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моногалоидные производные нормальных парафиновых углеводородов и др. Вступают в реакцию комплексообразования ароматические и нафтеновые соединения с длинными парафиновыми цепями. Установлено также, что кроме карбамида образовывать комплексы с углеводородами различных классов могут тиокарбамид, селен-карбамид и теллур-карбамид . Однако практического применения эти соединения не получили.

Многие полярные органические соединения образуют с углеводородами различных классов азеотропные смеси с минимальными температурами кипения. Этим можно воспользоваться для разделения смесей углеводородов, так как в одном и том же случае наибольшее снижение температуры дают смеси с парафиновыми углеводородами, наименьшее — с ароматическими, а нафтены, олефины и диоле-фины занимают промежуточное положение.

Узкие фракции мефти, содержащие различные типы ikom-плсксообра^зующих углеводородов с близкими молекулярными весам;и, разделяются тиомочевиной, по-видимому, на основании различной стабильности комплексов, образованных с углеводородами различных гомологических рядов.