Главная -> Словарь

Углеводородам содержащим

Тонкую вращательную структуру спектра удалось разрешить только для немногих углеводородных молекул. Кроме метана и ацетилена, уже упоминавшихся выше, к таким углеводородам относятся этилен, этан и циклопропан. Остальные углеводороды имеют слишком низкую симметрию, слишком большие моменты инерции или то и другое одновременно, чтобы тонкая структура их спектров могла быть разрешена1.

Этот метод служит для удаления из нефти углеводородов, имеющих высокие температуры плавления. К таким углеводородам относятся твердые парафины, нафталип и некоторые его гомологи, а также гомологи антрацена и фенантрена. Из легких углеводородов высокой температурой плавления обладают бензол 5,5 °С) и циклогексан .

К бициклическим углеводородам относятся также дифенил и его ближайшие гомологи , обнаруженные в нефти месторождения Понка . Однако концентрация углеводородов ряда дифенила в нефтях значительно меньше, чем концентрация нафталиновых углеводородов.

Кри сталлизация. Этот метод служит для удаления из нефти углеводородов, имеющих высокие температуры плавления. К таким углеводородам относятся твердые парафины, нафталин и некоторые его гомологи, а также гомологи фенантрена и антрацена.

Алкилирование фенолов используется в промышленности в значитель» ных масштабах. Катализаторами алкилирования являются минеральные кислоты, сульфокислоты, хлориды металлов, фтористый бор и другие соединения кислотного характера . На практике применяют главным образом серную кислоту и фтористый бор. Обычными реагентами, служащими для введения боковых цепей в ароматическое ядро, являются спирты, галоидные алкилы и непредельные углеводороды. К таким углеводородам относятся изобутилен, втор- и третп-амилены, диизобутилен, нонилены и додецилены.

Было предложено все углеводороды нефти условно разделить на две основные группы: преобразованные углеводороды; реликтовые углеводороды. К реликтовым углеводородам относятся нормальные и изопреноидные алканы, циклические изо-преноиды — стераны, тритерпаны и пр.

По методике Одесского НПЗ фракции с п/- выше 1,59 относятся к полициклическим углеводородам, а фракции, показатель преломления которых начинает затем уменьшаться, соединяют со смолами. По методике Омского филиала СоюздорНИИ к полициклическим углеводородам относятся фракции с показателем преломления выше 1,59. Фракции с пониженным показателем преломления, находящиеся между ароматическими и смолистыми веществами, относят к промежуточным. Фракции, показатель преломления которых не удается определить, относят к смолистым веществам.

Производство низших олефинов пиролизом различного углеводородного сырья характеризуется одновременным получением большой гаммы ценных непредельных углеводородов, диеновых, ароматических, производных ацетилена. Эти углеводороды содержатся в соответствующих фракциях в количествах, достаточных для их экономически обоснованного выделения в чистом виде с целью получения товарной продукции для органического синтеза. К таким углеводородам относятся ацетилен, аллен, ме-тилацетилен, цикло- и дициклопентадиен, бензол, нафталин и др. Кроме того, низкая стоимость, высокая концентрация целевых продуктов, малое содержание сероорганических и практически отсутствие других гетероорганических соединений создают хорошие технологические и экономические предпосылки для переработки побочных продуктов пиролиза. Себестоимость вырабатываемых из пиролизного сырья продуктов на 15—25% ниже себестоимости аналогичных продуктов, полученных традиционными процессами

Повышенными энергетическими характеристиками обладают также по.тизамещенные моноциклапы. К этим углеводородам относятся: 1,2,4,-тетраатил-, 1,2,4,5-тетрамстил-, 1,2,3,4-тетраизопропил-, 1,3,4,5-те-трагексил-, 1,2,3,4,5,6-гексаметил-, 1,1,2,4-тетрабутил-, 1,2,3,4,4-гекса-пронил-, 1,1,2,4,0-пентагсксил- и 1,1,3,3,4,4-гексаметилциклогексаны .

а) Газообразные парафиновые углеводороды. К газообразным парафиновым углеводородам относятся: метан, этан, пропан, к-бутан, изобутан и 2,2-диметилпропан .

Циклопарафиновые или нафтеновые углеводороды, относящиеся к насыщенным углеводородам, содержащим кольца с пятью или шестью атомами углерода. Циклопарафиновые углеводороды в низко кипящих фракциях находятся в виде моноциклов, а в высококипящих фракциях в виде полициклов. Циклопарафиновые углеводороды другого типа, например цикло-понтаны, могут присутствовать в нефти в незначительных количествах. Парафиновые и Циклопарафиновые углеводороды являются наиболее нажными компонентами нефти.

данных по ароматическим углеводородам, содержащим боковые парафиновые цепи.

Как описано в ряде патентов Рида , весьма сходные результаты получены при пропускании хлора и двуокиси серы через углеводород. Этот метод обычно известен под названием «реакция Рида». Реакция нашла некоторое ограниченное промышленное применение в США и Германии для производства адкилсульфокислот, легко получаемых при гидролизе алкилсульфонилхлоридов . При производстве по этому методу суль-фопатов из разнообразных парафинов предпочтение отдавали углеводородам, содержащим в молекуле от 12 до 16 атомов углерода. Получены также сульфонаты из парафина и более высокоплавкого парафина, получаемого по процессу Фишера — Тропша . В парафинах с длинными цепями сульфонилхлорид может замещаться, по-видимому, в любое положение. Из простых парафинов пропан дает приблизительно равные выходы пропан-1-сульфонил-хлорида и вторичного производного. н-Бутан дает приблизительно 1/3 бутан-1-сульфонилхлорида и 2/3 бутан-2-сульфонилхлорида; изобутан дает только первичное производное. По данным при использовании в качестве катализатора азосоединения реакция протекает при температурах от 0 до 75° без света. Имеются сведения, что добавка фосфорной кислоты в реакционную смесь нейтрализует вредное влияние загрязнений железа. Промышленному применению процесса препятствуют нежелательное образование хлоридов и другие факторы.

В прошлом сомневались в возможности каталитического присоединения водорода к концевым С-атомам углеводородов с сопряженной системой непредельных связей. В 1912 г. Пааль частичной гидрогенизацией бутадиена в присутствии гидрозоля платины или палладия получил смесь бутана и непрореагировавшего бутадиена. Ингольд подтвердил его выводы. Правда, в 1928 г. С. В. Лебедев сообщил о присоединении водорода в положение 1,4 у нескольких углеводородов с конъюгированными двойными связями. Но эти данные были не вполне убедительны, так как не были выделены продукты присоединения двух атомов водорода, а просто давалась интерпретация кривых суммарного потребления водорода. Однако в настоящее время нет сомнения в том, что можно провести избирательную каталитическую гидрогенизацию и получить продукты, соответствующие присоединению водорода к углеводородам, содержащим сопряженную систему двойных связей, в положения 1,2; 3,4 и 1,4.

Твердые метановые углеводороды находятся во фракциях нефти, кипящих выше 300° . Твердые метановые углеводороды присутствуют во всех нефтях, в парафинистых нефтях их содержание может быть равно 7—20% и более. В высших фракциях парафинистых нефтен содержание твердых метановых углеводородов может достигать иногда 45—55%. Эти углеводороды выделяют из высших фракций нефтей кристаллизацией в присутствии растворителей. После очистки получают парафин — твердое белое полупрозрачное вещество с /цЛ 40—60°, плотностью 0,86—0,940. Средняя молекулярная мгсса парафина 500, что соответствует углеводородам с 30—40 атомами углерода в цепи. В расплавленном состоянии плотность парафина равна 0,77—0,79%. При застывании парафин уменьшает свой объем на 15'—17%. Парафин представляет собой сложную смесь метановых углеводородов нормального строения, твердых изопарафиновых углеводородов с примесью нафтеновых углеводородов с длинными боковыми цепями. Твердые метановые углеводороды входят также в состав церезина. Церезин — это твердое воскообразное вещество белого цвета с 4л. 60—85" и молекулярной массой до 700, что соответствует углеводородам, содержащим 40—50 атомов углерода в цепи. Церезины обладают мелкокристаллической структурой. Они состоят в основном из сла-боразветвленных изопарафинов, по содержат также парафиновые углеводороды нормального строения, нафтены и даже ароматические углеводороды. Церезины получают депарафинизацией остаточных рафинатов, а также из озокерита.

Данные, полученные при хроматографическом анализе продуктов глубокого гидрирования высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических углеводородов из ромашкинской нефти в присутствии NiS—WS2 — А1203-катализатора , наглядно подтверждают это положение. Из восьми фракций, собранных при хроматографии гидрогенизата, шесть фракций, составляющие 90% гид-рогенизата, имели nD = 1,4878 ч- 1,4906 и по этому показателю должны быть отнесены к легким ароматическим углеводородам, т. е. к углеводородам, содержащим в молекуле бензольное кольцо. Между тем элементарный анализ показал, что общая формула всех этих фракций сильно отклоняется от общей формулы, отвечающей наиболее бедному водородом гомологическому ряду ароматических углеводородов, бензолу, СпН2п—е- Структурно-групповой анализ, реакция Настюкова и спектральный анализ согласованно показывали или отсутствие в этих фракциях бензольного кольца или же в отдельных фракциях лишь следы его.

к углеводородам, содержащим в молекуле конденсированное поли-циклоароматическое ядро. Между тем данные, полученные при изучении инфракрасных и ультрафиолетовых спектров, не соответствовали этому предположению.

В табл. 80 представлены результаты термоконтактного крекинга групповых компонентов, выделенных из гудрона ромашкинской нефти . Наибольший выход жидких продуктов , в основном той же углеводородной структуры, но меньшей молекулярной массы, получен при ТКК метано-нафтеновых и легких ароматических углеводородов. Смолы на 15% и асфальтены на 87% превращаются в кокс. Наибольший выход газа получен из смол. По мере усложнения структуры ароматических углеводородов в продуктах возрастает содержание смол и асфальтенов. Из сравнения составов групповых компонентов до и после крекинга обнаруживается, что преобладающей реакцией является расщепление парафиновых и нафтеновых углеводородов, отрыв алкильных цепей от ароматических и нафтеновых структур с их последующим распадом, отщеплением гидроароматических колец, входящих в состав молекул полициклических ароматических углеводородов, распад полициклических ароматических углеводородов. Реакции уплотнения присущи в основном ароматическим углеводородам, содержащим в

Данные, полученные при хроматографпческом анализе продуктов глубокого гидрирования высокомолекулярных конденсированных бици-клоароматическнх углеводородов из ромашкинской нефти в присутствии NiS — WSa — Al-jз катализатора , наглядно подтверждают это положение. Из восьми фракций, собранных при хроматографии гидрогеии-зата, шесть фракций, составлявшие 90% гпдрогепнзата, имели «д1 - --- 1,4878-f- 1,4900 и по этому показателю должны быть отнесены к легким ароматическим углеводородам, т. е. к углеводородам, содержащим в молекуле бензольное кольцо. Между тем элементраный анализ показал, что общая формула нсех этих фракций колеблется в весьма узких пределах от Спг1.,п_ ;)/, до далеко отстоящих от общей формулы, отвечающей наиболее богатому водородом гомологическому ряду бензола, СпЬЬп о- Структурно-групповой анализ, реакция Ыастюкова и

На основании величины п™ и числа бензольных колец, приходящихся на молекулу, фракцию эту, казалось, следовало бы отнести к углеводородам, содержащим в молекуле конденсированное полициклоароматиче-ское ядро. Между тем данные, полученные при изучении инфракрасных и ультрафиолетовых спектров, не согласуются с этим предположением

Данные, полученные при хроматографическом анализе продуктов глубокого гидрирования высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических углеводородов из ромашкинской нефти в присутствии NiS—WS2 — А1203-катализатора , наглядно подтверждают это положение. Из восьми фракций, собранных при хроматографии гидрогенизата, шесть фракций, составляющие 90% гид-рогенизата, имели nD = 1,4878 -г 1,4906 и по этому показателю должны быть отнесены к легким ароматическим углеводородам, т. е. к углеводородам, содержащим в молекуле бензольное кольцо. Между тем элементарный анализ показал, что общая формула всех этих фракций сильно отклоняется от общей формулы, отвечающей наиболее бедному водородом гомологическому ряду ароматических углеводородов, бензолу, С„Н2П—б- Структурно-групповой анализ, реакция Настюкова и спектральный анализ согласованно показывали или отсутствие в этих фракциях бензольного кольца или же в отдельных фракциях лишь следы его.