Главная -> Словарь

Углеводорода составляет

Из нижней части аппарата / непрерывно отбирают часть углеводорода, содержащего немного сульфоновых кислот, и перекачивают его в нижнюю часть экстракционной колонны 2, которая наполнена разбавленным, почти 50'%-ным метанолом. Более легкая смесь углеводородов и сульфоновых кислот всплывает вверх, причем последние вымываются разбавленным метанолом Вытекающие сверху углеводороды непрерывно поступают обратно в реактор, где вновь подвергаются действию газовой смеси . Последняя циркулирует в системе, поскольку степень ее превращения за каждый проход через реактор невелика, и пополняется непрерывно-свежей смесью SO2 + О2 по мере расходования. К'ак и в лабораторных опытах, здесь также можно узнать о начале реакции по помутнению жидкости, но ее окраска уже не изменяется. В первое время после начала экстракции метанол мутнеет, но по мере того, как содержание в нем сульфоновых кислот увеличивается, это помутнение исчезает почти полностью. После того как концентрация последних достигает 20—25%, экстракт начинают непрерывно отбирать, пополняя содержимое экстракционной колонны свежим разбавленным метанолом. Таким образом достигнутую концентрацию

Все эти расчеты и выводы являются точными лишь в том случае, если :в процессе реакции не происходит дегидрохлорирования с образованием олефинов. Образование дихлоридов путем последующего присоединения хлора по двойной связи протекает по другим закономерностям, чем при прогрессирующем хлорировании монохлорпроизводных; поэтому в смеси дихлориды содержатся в значительно большем количестве, чем в отсутствие реакции дегидрохлорирования. Это особенно легко проходит при термическом хлорировании, при переработке высших парафиновых углеводородов или при рециркуляции непрореагировавшего углеводорода, содержащего ва:метные количества олефинов'.

Непредельные углеводороды при 20° и 1 am. Длина двойной связи в олефинах и ароматических углеводородах. В нефтяной промышленности термин «олефин» используется для обозначения непредельного углеводорода, содержащего по крайней мере одну двойную связь, но не в ароматическом кольце. Согласно этому определению м-гептен, метилциклогексен и стирол представляют собой олефины. Некоторые аналитические методы, основывающиеся на реакционной способности олефиновой двойной связи , позволяют рассматривать псе подобные соединения как олефины. При использовании других аналитических приемов, например адсорбционных методов, стиролы и иные ароматические олефины попадают в одну группу с ароматическими углеводородами . Действительно, стирол является как олефином, так и ароматическим соединением. В связи с этим при интерпретации аналитических данных следует проявлять осторожность, чтобы избежать ошибки в отношении молекул, содержащих двойные оле-финовые связи и ароматические кольца.

При коксовании в тех же условиях этого высокополимерного углеводорода, содержащего ароматические группы, было получено 16,2% кокса истинной плотностью 2,10 г/см3. По текстуре, механическим и электрическим свойствам полученный кокс был практически одинаковым с коксом из смол пиролиза. В дистилляте коксования не было обнаружено твердых парафинов. Коксование полистирольной смолы проходило по сложному механизму параллельно-последовательных реакций с образованием продукта глубокого уплотнения — кокса.

Крафт установил, что нормальные алкилбензолы образуют комплекс, начиная с углеводорода, содержащего 12 атомов углерода в боковой цепи.

увеличивающееся число изомерных форм углеводородов с ростом числа атомом углерода в молекуле. Так, например, уже1 в бензиновой фракции число изомерных форм возрастает от '2 до 72 для углерода с 10 атомами С в молекуле . В дальнейшем это увеличение числа изомеров идет еще быстрее, достигая более ,30 был впервые открыт советскими учеными Б. Л. Молдавским, Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ и В. И. Кар-жевым в 1936 г. При дегидроциклизации образуется одна новая связь С—С и не изменяется число атомов в углеродной цепи. В простейшем случае ароматический цикл может быть образован на основе парафинового углеводорода, содержащего в цепи

88. Какой объем раствора гидроксида натрия потребуется для поглощения газа, выделяющегося при полном сгорании 2,12 г предельного углеводорода, содержащего 32 водородных атома в молекуле, если в результате образуется кислая соль? Объем измерен при нормальных условиях .

В 60-х гг. с развитием сверхзвуковой авиации и переводом значительной части грузового автотранспорта на дизельные двигатели, а также с повышением требований к качеству масел существенно возросла потребность в процессах, улучшающих характеристики используемых топлив* и фракций. Применение присадок и процесса карбамидной депарафи-низации не всегда может обеспечить требуемое качество топлив и масел. Кроме этого, облегчение фракционного состава дизельных топлив путем карбамидной депарафинизации на 15—20% снижает ресурсы топлива . Основными компонентами дизельных и керосиновых фракций являются парафиновые углеводороды, среди которых преобладают линейные изомеры. Например, в дизельном топливе присутствуют н-парафиновые углеводороды от С9 до Сгб. Из рис. 4.1 видно, что в дизельной фракции более всего содержится н-пара-финовых углеводородов Ci3—С16, при этом доля каждого отдельного углеводорода составляет 1,5—1,8% . Общее содержание н-парафи-новых углеводородов в летних дизельных топливах составляет 20—25%. Представленное распределение н -парафиновых углеводородов в дизельной фракции соответствует содержанию их в нефтях . Для всех изученных нефтей типично наличие максимума, приходящегося на углеводороды С: 2 -С 15 •

Энергетический выход процесса с частичным сжиганием углеводорода составляет около 75%, крекинга в электрической дуге — 66%, а при использовании карбида только 56%.

Скорость крекинга парафинового углеводорода составляет:

подчеркивая в то же время,что конденсация несомненно идет через Na-алкил, а также, что в условиях опыта неопентильный радикал не изомеризуется в третичный амильный. Третичные галоидалкилы почти не конденсируются. Выход гексаметил-этана из третичного бутилхлорида равен нулю, в то время как при конденсации в присутствии Mg выход этого углеводорода составляет 10% ; 3,3,4,4-тетраметилгексана из трет-ажал-хлорида получаются также лишь следы . Основными продуктами в этих реакциях являются продукты диспропорциони-рования — предельные и непредельные углеводороды, отвечающие исходным галоидалкилам.

С помощью адсорбционной хроматографии на силикагеле дробные фракции 180—200, 200—300 и 30D—350 °С были разделены на две части: 1) смесь алканов и цнклоалканов и 2) смесь аренов и сернистых соединений. Нормальные алканы выделяли из смеси методом комплексообразования с карбамидом и затем обычным путем идентифицировали с помощью ГЖХ. Углеводороды, выделенные тиокарбамидом, помимо нормальных алканов содержат некоторое количество алканов разветвленного строения и цикло-алканов Так, было установлено, что кристаллизующиеся углеводороды фракции 300—350°С ромашкинской нефти, образующие комплекс с тиокарбамидом, содержали 60% нормальных алканов и »40% разветвленных и циклоалканов. В ходе исследования был разработан другой метод выделения алканов нормального строения из смеси насыщенных углеводородов с помощью адсорбционной хроматографии на активном угле. В дальнейшем этот метод был усовершенствован и применен для разделения алканов и циклоалканов разветвленного строения — наиболее трудно разделяемой смеси углеводородов нефти. В дистилляте 180—350°С ромашкинской и арланской нефтей найдено! нормальные алканы от Сц до Сго . Содержание каждого углеводорода составляет 0,4—0,5%. На основании анализа керосиновых фракций 77 отечественных и зарубежных нефтей также показано, что в них присутствуют десять изомероЕ декана. Некоторые изомеры частично выделены, а большая часть обнаружена спектрофотомет-рически. Из углеводородов Сц — Cie в этих фракциях найдены ун-декан, додекан, три- и тетрадекан, пентадекан и гексадекан . С применением реакции дегидрирования в исходной фракции нефти были найдены помимо гомологов бензола и гомологов нафталина углеводороды смешанной структуры—циклогексилбензол и 1-циклогексил-2-фенилэтан.

Были проведены исследования по разделению углеводородов долинской нефти методами комплексообразования с мочевиной и тиомочевиной . Показано, что при обработке мочевиной происходит депарафинизация всех фракций нефти, как керосино-га-зойлевых, так и масляных, о чем свидетельствует значительное понижение температуры их застывания. Комплексообразованием со смесью равных количеств мочевины и тиомочевины из сырой долинской нефти были выделены твердые углеводороды. Очищенные адсорбционной хроматографией от аренов и смол насыщенные углеводороды разделялись далее последовательной обработкой мочевиной и тиомочевиной-. Методом ГЖХ установлено, что во фракции углеводородов, выделенных Комплексообразованием с мочевиной, массовое содержание нормальных алканов 92,1 %. С тиомочевиной образуют-комплекс преимущественно цикло- и изоал-каны, их суммарная массовая доля в выделенном образце 67,4 %, а среднее число СН3-групп в молекуле углеводорода .составляет 3,7 по данным ИК-спектроскопии.

Для выяснения роли кислотности катализатора в дегидрировании циклогексадиена-1,4 изучено превращение этого углеводорода на аморфном алюмосиликате, а также на оксидах алюминия и кремния . Алюмосиликат, обладающий большей кислотностью по сравнению с оксидами алюминия и кремния, более активен как в суммарном превращении циклогексадиеиа-1,4 , так и в дегидрировании указанного углеводорода до бензола .

Такая реакция более вероятна, так как требует затраты всего лишь приблизительно 50—60 ккал, ъ то время как энергия разрыва С—Н спязи s молекуле углеводорода составляет величину порядка 80—100 ккал .

Провести материальный расчет процесса для условий: начальный молярный поток циклогексана равен 100 кмоль/ч, начальное молярное соотношение С,Н12 : О2 ~ 1:2, степень конверсии углеводорода составляет 10 % , при селективности по спирту и кетону 0,8 . Определить энтальпию процесса.

Выход гидропероксида по первому и второму способам окне ления углеводорода составляет соответственно 93 и 96 % . Побоп ными продуктами реакции являются спирт - диметилфенилкар бинол, кетон — ацетофенон. В небольших количествах образуются бензойная и муравьиная кислоты, фенол.

При обработке мочевиной происходит депарафинизация всех фракций нефти, как керосино-газойлевых, так и масляных, о чем свидетельствует значительное понижение температуры их застывания. Ком-плексообразованием со смесью равных количеств мочевины и тиомочевины из нефти выделяются твердые углеводороды. Очищенные адсорбционной хроматографией от аренов и смол насыщенные углеводороды разделяются далее последовательной обработкой мочевиной и тиомочевиной. Методом ГЖХ установлено, что во фракции углеводородов, выделенных комплексообра-зованием с мочевиной, массовое содержание нормальных алканов — 92,1 %. С тиомочевиной образуют комплекс преимущественно цикло- и изоалканы, их суммарная массовая доля в выделенном образце — 67,4 %, а среднее число СНз-групп в молекуле углеводорода составляет 3,7 по данным ИК-спектроскопии.