Главная -> Словарь

Углеводородных жидкостях

Интегрирование указанных полос дает сведения о строении главным образом углеводородных фрагментов молекул. Получить из ПМР спектров нефтяных фракций данные о числе атомов Н, связанных непосредственно с гетероатомами, трудно из-за относительно малого числа таких атомов и. суперпозиции их сигналов с резонансами других, более распространенных протонов. Так, протоны сульфгидрильных и аминогрупп поглощают в регионах 1,1—1,5 м. д. , 2,8—3,6 м. д. , 0,4—1,8 м. д. или 3,3—4,3 м. д. , перекрываемых сигналами протонов типов , или . Последние могут значительно перекрывать и сигналы гидроксильных протонов в спиртах и амидных протонов в rpynnax-NH—СО — . Несколько проще обнаруживать подвижные фенольные и карбоксильные протоны; впрочем, последние несложно определяются и иными, не радиоспектроскопическими методами.

Более тяжелые компоненты представляют собой, скорее всего^ переходные формы от высших углеводородных и упомянутых неуглеводородных фрагментов к асфальтенам. Типы алифатических и, по-видимому, циклических углеводородных фрагментов и функциональных групп, входящих в состав молекул нативных смол,;

В целом же полученные результаты показывают, что асфальтены являются наименее подверженной бактериальному окислению частью нефти. Благодаря этому остаточная информация о составе насыщенных углеводородных фрагментов достаточно велика, что и позволяет уверенно судить о химическом типе исходной нефти, подвергшейся биодеградапии.

Анализ влияния углеводородных фрагментов на -tR ароматических соединений показал,что наличие в молекуле боковой цепи, нафтенового и ароматического колец, сконденсированных с бензольным или тиофеновым кольцами приводит к закономерному изменению -ta всей молекулы. Следовательно, вклад указанных фрагментов в удерживание гомологов - бензола и тиофена можно учитывать. Расчеты, проведенные по уравнению

углеводородных фрагментов позволяет

углеводородных фрагментов позволяет уверенно судить о типе предшественника биодеградированных нефтей.

УГЛЕВОДОРОДНЫХ ФРАГМЕНТОВ

Для структурно-группового анализа методом ЯМР существенны в первую очередь типы структурных фрагментов 5, слагающих молекулы углеводородов. Несмотря на большие различия химического состава, можно выделить характерные типы построения углеводородных фрагментов, присущие подавляющему большинству нефтей.

11. Методика анализа углеводородных фрагментов высших фракций нефти с помощью спектроскопии ЯМР .........138

М. Б. С м и р н о в, А. М. К р а п и в и н,. Методика анализа углеводородных фрагментов высших фракций нефти с помощью спектроскопии ЯМР.—¦ В кн.: Методы исследования состава органических соединений нефти и битумоидов. М.: Наука, 1985.

Предлагается использовать в качестве антиобледенительной присадки смесь полиаминов, первичных алкилашшов и ароматических аминов , при этом моноамины могут иметь углеводородные радикалы различной длины, в частности, содержать 3-20 атомов углерода, а полиалкиламины имеют 2-5 аминных групп . Такие присадки могут вводиться в бензины в виде 5-25#-ного раствора в оме-си нефтяного масла с растворителями типа, толуол или ксилол. Низшие алифатические спирты С^-Сд также являются хорошими растворителями как полярных, так и углеводородных фрагментов молекулы антиобледенительной присадки аминяого типа.

Так как индивидуальные составляющие нефтяных и природных газов имеют различные температуры конденсации, то при их охлаждении происходит следующее. При снижении температуры газа наступает момент, когда один из компонентов начинает конденсироваться. Естественно, что первым сконденсируется компонент, температура конденсации которого при его парциальном давлении в данной исходной смеси максимальна. Если предположить равномерное распределение компонентов в исходной смеси, то вначале выпадут в виде конденсата преимущественно компоненты с максимальным значением нормальной температуры конденсации. Углеводородные газы обладают одной важной особенностью: они растворяются в углеводородных жидкостях. Поэтому в жидкую фазу переходят не только те компоненты, которые должны конденсироваться при данных значениях температуры и парциального давления, но и другие, даже те, критическая температура которых значительно ниже температуры смеси в данный момент. Например, смесь, состоящая из 10% мол. метана и 90% мол. пропана в проточной системе может быть полностью сконденсирована при охлаждении до 10 °С при Р = 2,0 МПа. Таким образом, метан, критическая температура которого —82 °С, в присутствии пропана при 10 °С превращается в жидкость.

100. Аксенов А.Ф. Трение и изнашивание металлов в углеводородных жидкостях. М., Машиностроение, 1977. 149 с.

Если процесс конденсации осуществляется при давлении и температуре ниже критических значений компонентов, которые подлежат конденсации, то одновременно с конденсацией этих компонентов имеет место частичная конденсация даже тех компонентов, у которых критическая температура ниже, чем температура смеси. Это обусловлено тем, что углеводородные газы способны растворяться в углеводородных жидкостях. Например, смесь, состоящая из метана и пропана , может быть полностью сконденсирована при охлаждении газовой смеси до 10 °С при давлении 2,0 МПа . Таким образом, метан, критическая температура которого Гкр = -82 "С, в присутствии пропана превращается в жидкость при температуре существенно выше критической.

В работах, связанных с созданием методов и устройств очистки слабопро-воцящих жидкостей электрическим полем в условиях сильноразмытого диффузионного слоя, в связи с зависимостью f-потенциала дисперсных частиц от напряженности поля, расчет поведения дисперсной фазы затруднен. В условиях избытка свободных носителей заряда в системе постоянство электрокинетических характеристик более вероятно. В таком случае возможна аналогия между электрополевыми эффектами в газе и жидкой дисперсионной среде . Электропроводность последней обусловлена ионизированными примесями, электронной проводимостью и связана с пониженным потенциальным барьером для электронной эмиссии на границе раздела жидкость— электрод и космическим ионизирующим излучением. Из-за малости свободного пробега электрона в углеводородных жидкостях можно считать достаточно большой вероятность образования медленных отрицательных ионов, которые в основном и отличают рассматриваемые системы от газов. В допускается появление ионов вследствие частичной диссоциации молекул дисперсионной среды.

Отсюда следует, что циркуляция газа на поверхности пузырька, движущегося в углеводородной жидкости, будет заторможена значительно слабее,' чем на границе воздух — вода, и пузырьки газа в углеводородных жидкостях будут .подниматься со скоростями,, большими стоксовских.

1. Кошевник А. Ю. и др. Влияние поверхностно-активных веществ на движение газовых пузырьков в углеводородных жидкостях. Журнал физической химии, 1959, т. 33, стр. 197.

Р. Керманом и М. Пестемером , неравномерное распределение сил межмолекулярного взаимодействия: в направлении, перпендикулярном оси молекулы, эти силы имеют наибольшую величину, в направлении вдоль оси молекулы — наименьшую. Такой характер распределения, а также значительная величина дисперсионных молекулярных сил в направлении, перпендикулярном оси углеводородной цепи, обусловливают широко известные явления, характерные для углеводородных соединений с неразветвленными цепями: способность ориентироваться параллельно друг другу в углеводородных жидкостях с образованием жидких кристаллов. Действие этих сил проявляется и при образовании комплекса с карбамидом,

Различные качественные реакции, предложенные для характеристики нафтеновых кислот, при углубленном изучении оказались не специфичными. Например, растворимость медной соли нафтеновых кислот вовсе не типична, потому что жирные кислоты, начиная с валерьяновой, также образуют медные соли, растворимые в углеводородных жидкостях.

5.2. Эффекты слабых взаимодействий в углеводородных жидкостях и газах

5.2. Эффекты слабых взаимодействий в углеводородных жидкостях и газах

5.2. Эффекты слабых взаимодействий в углеводородных жидкостях и газах