Главная -> Словарь

Углеводородным растворителем

Спирты содержат гидроксильную группу ОН, связанную с углеводородным радикалом R. В результате замещения в углеводородах

связанную с углеводородным радикалом. По числу карбоксилов в молекуле карбоновые кислоты бывают одноосновные и многоосновные, имеющие две и более карбоксильных групп.

Продуктами термических превращений нафтеновых кислот являются низкомолекулярные жирные кислоты, нафтеновые кислоты с иным углеводородным радикалом по сравнению с исходным, а также нафтеновые, парафиновые и непредельные углеводороды . Вероятно, в нафтеновых кислотах под воздействием температуры и катализаторов протекают следующие химические реакции : 1) отщепление карбоксильной группы с образованием углекислого газа, воды и углеводородов циклического и ациклического строения; 2) образование низкомолекулярных жирных кислот и нафтенов, вследствие разрыва боковых цепей.

Механизм такого процесса окисления можно представить схемой, приведенной на рис. 2.11. На стадии I происходит адсорбция молекулы кислорода на активном центре . Стадия II характеризуется превращением адсорбированной молекулы кислорода в поверхностный ион Oz~ и одновременным взаимодействием данной ячейки активатора с полярной молекулой углеводорода, дающего слабую водородную связь с поверхностью, в результате чего ослабляется связь водорода с углеводородным радикалом. На стадии III поверхностный ион кислорода соединяется с ядром водорода с разрывом связи Н—R. При этом образуются поверхностный комплекс и свободный радикал R«, которые на стадии IV в

Первый член ацетиленового ряда — ацетилен СН = ОН. Если один из водородов его заместить углеводородным радикалом, мы получим гщрвый из выепгях гомологов ряда: RC з= СН, имеющий кислый характер. Это истинные ацетиленовые углеводороды^

Растворяющая способность растворителя зависит л, от способности его молекул к образованию водородной связи^'Так, значительная-разница между растворяющей способностью растворителей с одинаковым неполярным углеводородным радикалом объясняется не только различным дипольным моментом, но и разной способностью молекул этих растворителей к ассоциации. Фенол и анилин, имеющие в своем составе электроотрицательные атомы и связанные с ними водородные атомы, способные образовывать водородную связь, при обычных температурах в значительной мере ассоциированы. Это приводит к снижению их растворяющей способности по сравнению, с нитробензолом. Ввиду отсутствия атома, способного .образовать водородную связь, можно ожидать слабой ассоциации молекул нитробензола. В результате при наличии высокого ди-

Кривые для «суммарных» смол, выделенных из остаточного рафината, имеют больший тангенс угла наклона, чем для «суммарных» смол из депарафинированного масла и петролатума. Следовательно, при наличии в растворе полярных молекул ПАВ следует учитывать увеличение адсорбционной активности вследствие дополнительных электростатических сил взаимодействия ПАВ между собой и с поверхностью кристалла . При охлаждении такой системы с момента образования зародышей твердой фазы начинается процесс адсорбции смол и присадки на поверхности кристаллов. Наиболее вероятен в данном случае усложненный механизм построения адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на неоднородной поверхности твердой фазы. Насыщенный адсорбционный слой ПАВ для неоднородной в энергетическом отношении поверхности кристаллов, какой следует считать большинство реально существующих поверхностей твердых сорбентов в природе, может быть различной толщины на разных участках поверхности. При добавлении малых количеств присадки происходит адсорбция их молекул на наиболее активных участках гидрофобной поверхности кристаллов твердых углеводородов, при этом дифильные молекулы ПАВ ориентируются полярной частью в раствор, а углеводородным радикалом — на поверхности частиц твердых углеводородов. Это приводит к совместной кристаллизации молекул присадки и твердых углеводородов, которая способствует образованию крупных агрегированных структур, что, в свою очередь, увеличивает скорость фильтрования суспензии остаточного рафината. С увеличением содержания ПАВ в растворе одновременно с адсорбцией молекул на менее активных участках поверхности кристаллов происходит образование второго слоя молекул с обратной их ориентацией, т. е. полярной частью на поверхность твердой фазы. При этом присадка и смолы адсорбируются по всей поверхности кристаллов, не внося существенных изменений в их форму, но препятствуя росту кристаллов, а это снижает скорость фильтрования суспензии.

Растворяющая способность растворителя зависит .и от способности его молекул к образованию водородной связи. Так, значительная разница между растворяющей способностью растворителей с одинаковым неполярным углеводородным радикалом объясняется не только различным дапольным моментом, ио и разной способностью молекул этих растворителей к ассоциации. Фенол и анилин, имеющие в своем составе электроотрицательные атомы и связанные с ними водородные атомы, способные образовывать водородную связь, при обычных температурах в значительной мере ассоциированы. Это приводит к снижению их растворяющей способности по сравнению с нитробензолом. Ввиду отсутствия атома, способного образовать водородную связь, можно ожидать слабой ассоциации молекул нитробензола. В результате при наличии высокого ди-

Кривые для «суммарных» смол, выделенных из остаточного рафината, имеют больший тангенс угла наклона, чем для «суммарных» смол из депарафинированного масла и петролатума. Следовательно, при наличии в растворе полярных молекул ПАВ следует учитывать увеличение адсорбционной активности вследствие дополнительных электростатических сил взаимодействия ПАВ между собой и с поверхностью кристалла . При охлаждении такой системы с момента образования зародышей твердой фазы начинается процесс адсорбции смол и присадки на поверхности кристаллов. Наиболее вероятен в данном случае усложненный механизм построения адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на неоднородной поверхжь сти твердой фазы. Насыщенный адсорбционный слой ПАВ для неоднородной в энергетическом отношении поверхности кристаллов, какой следует считать большинство реально существующих поверхностей твердых сорбентов в природе, может быть различной толщины на разных участках поверхности. При добавлении малых количеств присадки происходит адсорбция их молекул на наиболее активных участках гидрофобной поверхности кристаллов твердых углеводородов, при этом дифильные молекулы ПАВ ориентируются полярной частью в раствор, а углеводородным радикалом — на поверхности частиц твердых углеводородов. Это приводит к совместной кристаллизации молекул присадки и твердых углеводородов, которая способствует образованию крупных агрегированных структур, что, в свою очередь, увеличивает скорость фильтрования суспензии остаточного рафината. С увеличением содержания ПАВ в растворе одновременно с адсорбцией молекул на менее активных участках поверхности кристаллов происходит образование второго слоя молекул с обратной их ориентацией, т. е. полярной частью на поверхность твердой фазы. При этом присадка и смолы адсорбируются по всей поверхности кристаллов, не внося существенных изменений в их форму, но препятствуя росту кристаллов, а это снижает скорость фильтрования суспензии.

Употребляемый здесь термин «эфиры» относится к любому соединению, образовавшемуся путем замещения хотя бы одного водородного атома кислоты углеводородным радикалом. Углеводородные радикалы могут содержать и гетероатомы , зачастую находящиеся в виде примесей в сырье, например в виде серооксида углерода, карбаматов, тиокарбаматов, мер-каптидов и аминов. Будучи полярными соединениями, эфиры растворяются предпочтительно в кислотной фазе и, накапливаясь в кислоте, разбавляют и загрязняют ее. А являясь высокомолекулярными разбавителями, они снижают температуру кристаллизации жидкой кислотной фазы.

Эти эфиры существуют главным образом в кислотах, причем лишь при низком содержании воды, и легко диссоциируют или гидролизуются при возрастании ее концентрации. Моноэфиры, образующиеся при замещении углеводородным радикалом только одного атома водорода

Перспективной схемой глубокой переработки сернистых мазутов является комбинированная система КТ-2Аа . Система включает глубоковакуумную перегонку мазута, легкий гидрокрекинг вакуумного газойля с получением компонента дизельного топлива и сырья для каталитического крекинга, каталитический крекинг с узлом каталитической очистки и газофракционирование1 . Отдельным блоком предусматривается деасфальтизация гудрона выше 540 углеводородным растворителем и гидрообессеривание деасфальтизата с получением легких дистиллятов, сырья для каталитическо*го крекинга и замедленного коксования. По данным разработчика эта система обеспечит в три раза большую прибыль по сравнению со схемой, в которой гудрон подвергается висбрекингу.

Проведение депарафинизации в среде избирательных растворителей расширяет возможности этих процессов и делает их весьма гибкими и универсальными. Изменяя в составе избирательного растворителя соотношение между растворителем-оса-дителем и углеводородным растворителем, а также варьируя величиной разбавления и температурой депарафинизации, можно в значительных пределах изменять как глубину, так и четкость депарафинизации перерабатываемых продуктов. При помощи избирательных растворителей становится возможным депарафини-ровать практически любое нефтяное сырье, начиная от наиболее легких дистиллятных масел и дистиллятов дизельных топлив и кончая самыми тяжелыми остаточными продуктами. Можно также проводить депарафинизацию до любой температуры застывания, которую только позволяют достичь содержащиеся в перерабатываемом сырье низкозастывающие компоненты.

При депарафинизации в водном растворе карбамида комплекс разлагают также в присутствии воды. Для этого комплекс смешивают с оставшимся после комплексообразования водным раствором карбамида и нагревают до температуры разложения. При этом высвобождающийся карбамид растворяется в водной фазе, а застывающий компонент отделяется от водного раствора непосредственным отстоем или экстрагированием легким углеводородным растворителем.

Чтобы узнать, какая жидкость составляет дисперсную фазу, в эмульсию вводят некоторое количество красящих веществ, растворимых либо в воде , либо в нефти . Для эмульсии типа вода в нефти растворимое в воде красящее вещество наблюдается-в виде мельчайших точек. Этот метод применим для светлых эмульсий. Второй способ основан на электропроводимости эмульсий. Если дисперсионной средой является нефть, эмульсия тока не проводит . Метод можно применять для темных эмульсий типа вода в нефти. Третий способ основан на разбавлении эмульсии водой или углеводородным растворителем. Гидрофильная эмульсия легко разрушается в воде, гидрофобная — в бензине или в бензоле.

Время контакта катализаторного комплекса с воздухом - не менее 5 минут. Катализаторный комплекс после выхода из колонны смешивается с углеводородным растворителем и поступает в отстойник — ёмкость для отмывки от дисульфидов. Дисульфиды нерастворимы в катализаторном комплексе, они полностью переходят в углеводородный слой и удаляются вместе с углеводородным растворителем. При необходимости дисульфиды могут быть выделены из катализаторного комплекса простым отстаиванием без применения углеводорода для отмывки.

ВНИИ НП разработан и внедрен более совершенный процесс производства сульфонатной присадки ПМС . Применение глубокоочищенного сырья и разбавление его углеводородным растворителем обеспечивает проведение сульфирования в мягких условиях и значительно сокращает образование гудрона; совмещение стадий получения сульфоната кальция и его карбо-натации позволяет снизить продолжительность реакций в несколько раз; непрерывная нейтрализация кислого масла раствором аммиака с последующей обменной реакцией полученного продукта с гидроксидом кальция дает возможность повысить производительность стадии нейтрализации, автоматизировать ее, стабилизировать качество нейтрального сульфоната аммония химически очищенной водой, облегчить отделение механических примесей от присадки.

Метод хемосорбции серной кислотой применяется также для выделения изо-амиленов из фракций С