Главная -> Словарь

Углеводородов циклического

Фотохимическое хлорирование может с успехом применяться для газообразных и жидких парафиновых углеводородов. При хлорировании жидких углеводородов газообразный хлор подают при перемешивании и облучении ультрафиолетовым светом непосредственно в углеводород. Для хлорирования газообразных углеводородов целесообразно применять инертный к хлору растворитель, например четыреххлористый углерод, в который при облучении ультрафиолетовым светом одновременно вводят хлор и парафиновый углеводород. Фотохимическое хлорирование легко идет уже при низких температурах — важное преимущество перед рассматриваемым ниже термическим хлорированием, позволяющее полностью избежать разложения, вызываемого пиролизом, а также реакций перегруппировки.

Для хлорирования газообразных углеводородов целесообразно подводить углеводород и хлор раздельно в инертный по отношению к хлору растворитель при энергичном перемешивании и освещении ультрафиолетовыми лучами.

В свете новейших достижений отечественной и зарубежной науки по синтезу химической продукции из нефтяных углеводородов целесообразно, на наш взгляд, проведение глубоких исследований для разработки технологии и развития) перспективных процессов синтеза в следующих принципиальных направлениях наиболее рационального и комплексного-использования ресурсов нефтехимического сырья. Рассмотрим следующие варианты использования олефиновых углеводородов.

Фенол, обладая большими дисперсионными свойствами, растворяет больше парафино-нафтеновых и моноциклических ароматических углеводородов, перевр^цяю^в^у^адт^ Наряду с этим экстракты фенольной очистки отличаются и большим содержанием смолистых веществ, что приводит к получению рафината с более высоким индексом вязкости при меньшем его выходе. В связи с этим при выборе растворителя большое значение имеют качество сырья и получаемого продукта. Так, при переработке масляных фракций с большим содержанием парафино-нафтеновых углеводородов целесообразно при селективной очистке использовать фенол, а в случае высокоароматизированного сырья — фурфурол. В то же время рафинаты фурфурольной очистки содержат больше сернистых соединений, особенно сульфидов, которые являются естественными антиокислителями i. Поэтому при производстве масел, к которым предъявляются специальные требования в отношении стабильности против окисления, например энергетических масел из сернистых нефтей, более эффективна фурфурольная очистка.

Фенол, обладая большими дисперсионными свойствами, растворяет больше парафино-нафтеновых и моноциклических ароматических углеводородов, переводя их в экстракт. Наряду с этим экстракты фенольной очистки отличаются и большим содержанием смолистых веществ, что приводит к получению рафината с более высоким индексом вязкости при меньшем его выходе. В связи с этим при выборе растворителя большое значение имеют качество сырья и получаемого продукта. Так, при переработке масляных фракций с большим содержанием парафино-нафтеновых углеводородов целесообразно при селективной очистке использовать фенол, а в случае высокоароматизированного сырья — фурфурол. В то же время рафинаты фурфурольной очистки содержат больше сернистых соединений, особенно сульфидов, которые являются естественными антиокислителями '. Поэтому при производстве масел, к которым предъявляются специальные требования в отношении стабильности против окисления, например энергетических масел из сернистых нефтей, более эффективна фурфурольная очистка.

Таким образом, степень конденсации углеводородов можно увеличивать двумя способами: повышением давления при постоянной температуре или понижением температуры при постоянном давлении. Однако процесс конденсации в этих случаях имеет свои особенности. При росте давления при постоянной температуре повышение степени конденсации происходит одновременно с ухудшением четкости разделения углеводородов, так как в жидкую фазу вместе с тяжелыми компонентами переходит значительное количество легких компонентов. В случае понижения температуры при постоянном давлении увеличение степени конденсации сопровождается повышением четкости разделения легких и тяжелых компонентов, что объясняется большей разностью значений летучести компонентов смеси в области низких температур. Поэтому для получения достаточно чистых индивидуальных компонентов газа, или узких фракций углеводородов, целесообразно проводить процесс при умеренном давлении и низких температурах, а также использовать сочетание низкотемпературной конденсации с последующей деметанизацией или деэтанизацией образовавшейся жидкой фазы в ректификационных колоннах для удаления растворенных в ней легких компонентов.

При получении концентратов индивидуальных ароматических углеводородов целесообразно подвергать риформингу узкие фракции для увеличения выхода целевого продукта.

При получении этилена из газов пиролиза необходима их очистка от тяжелых углеводородов С4 и выше. Диеновые углеводороды С4 и С5 обладают способностью полимеризоваться в условиях работы разделительных установок. Образующиеся полимеры забивают поры твердых сорбентов, что снижает эффективность их действия и ухудшает качество получающегося конечного целевого продукта. Удаление диеновых углеводородов целесообразно производить до осушки газа, проводимой с применением твердых сорбентов.

Г. Н. Маслянский с сотр. показал, что при повышении начала кипения сырья выход бензина с заданным октановым числом возрастает. Из табл. 24 видно, что повышение этой температуры с 85 до 105°С увеличивает выход стабильного бензина. Характерно также различие в результатах риформинга фракций 105—180 °С с высоким и низким содержанием нафтенов: разница в выходах бензина составляет 3,0—12,3% . При получении концентратов индивидуальных ароматических углеводородов целесообразно подвергать риформингу узкие фракции, чтобы увеличить выход целевого продукта.

5. Получение битумов из высокосмолистого сырья с большим содержанием ароматических углеводородов целесообразно осуществлять по технологии, включающей в себя неглубокое концентрирование остатков вакуумной перегонки, окисление и переокисление остатков и, в ряде случаев, добавление концентрата парафино-нафтеновых углеводородов.

07. В тех случаях, А'ог,иа газофрукционлрувдие установки дают большой выход непредельных углеводородов, целесообразно прл-менять установки каталитического алкялнрования Оутиленов и каталитической nif лимеризации ппопаленов .

Продуктами термических превращений нафтеновых кислот являются низкомолекулярные жирные кислоты, нафтеновые кислоты с иным углеводородным радикалом по сравнению с исходным, а также нафтеновые, парафиновые и непредельные углеводороды . Вероятно, в нафтеновых кислотах под воздействием температуры и катализаторов протекают следующие химические реакции : 1) отщепление карбоксильной группы с образованием углекислого газа, воды и углеводородов циклического и ациклического строения; 2) образование низкомолекулярных жирных кислот и нафтенов, вследствие разрыва боковых цепей.

любого доступного углеводорода бромистым алюминием. Этот способ был впервые описан для получения изомерных октанов (((1281 п с неменьшим успехом может быть использован для получения изомерных углеводородов циклического строения. Равновесные смеси изомеров, возникающие при изомеризации циклических углеводородов, подробно рассмотрены в третьей главе. Постоянство состава таких смесей, неизбежное при достижении равновесия, является хорошей рекомендацией для их использования в качестве смеси эталонных углеводородов.

Стадия инициирования — возникновения карбкатионов — для насыщенных углеводородов циклического и ациклического строе-. ния протекает одинаково. За счет высокой температуры возника-ет небольшое количество алкенов, которые, присоединяя протон от катализатора, превращаются в карбкатионы.

Так, Яннакиус при разгонке пехельбронского парафина обнаружил твердые нафтены с длинными боковыми цепями. Мюллер и Пилат нашли в церезине, выделенном яз нефтяного асфальта, углеводороды с температурой плавления 60—60,5°С, формулы ^n^2n — o,i, M ах-К иттрнк с сотр. указывают на нахождение в петролатуме твердых углеводородов циклического характера; наконец, Л. А. Г у х м а н выделил из дестиллатных масел твердый углеводород с температурой плавления 53° С, рефракцией при 100° С 1,4440 и с формулой, по данным анализа: С„Н2л _ 05-

Нафтеновые углеводороды. В 1880-х гг. Марковников и Оглоб-лин показали наличие в бакинской нефти углеводородов циклического строения ряда СпН2п. Ими были открыты циклопентан, циклогексан, метилциклопентан и другие гомологи без расшифровки строения до Cis включительно. Эти полиметиленовые углеводороды, или циклопарафины, а по современной номенклатуре цикланы, и были Марковниковым названы нафтенами. В дальнейшем под нафтеновыми углеводородами стали понимать не только моноциклические, но и полициклические полиметиленовые углеводороды нефтяного происхождения.

Стадия инициирования — возникновения карбкатионов — для насыщенных углеводородов циклического и ациклического строения протекает одинаково.

Согласно Г.Л.Стадникову, сапропели представляют собой продукт полимеризации ненасыщенных жирных кислот с образованием циклических многоосновных кислот, которые декарбоксилируются с образованием сложных углеводородов циклического строения. Эти процессы происходят в анаэробных условиях, под высоким слоем воды;

Стадия образования карбкатионов для насыщенных углеводородов циклического и ациклического строения протекает практически одинаково.

Стадия инициирования — возникновения карбкатионов — для насыщенных углеводородов циклического и ациклического строения протекает одинаково.

Таблица 11 Вязкостные свойства углеводородов циклического строения

В противоположность тому, что говорилось выше об относительной детонационной стойкости различных углеводородов, наилучшими воспламенительньши свойствами, как показала практика, обладают топлива парафинового характера, а наихудшими — ароматизованного. Это и понятно, так как парафиновые углеводороды имеют самые низкие температуры самовоспламенения, а ароматические — самые высокие. Кроме того, парафиновые углеводороды, в отличие от углеводородов циклического строения и, особенно, углеводородов с бензольными кольцами, значительно менее устойчивы против воздействия кислорода и высоких температур.