Главная -> Словарь

Углеводородов газообразных

Как правило, фотохимический процесс применяют для хлорирования жидких углеводородов и частично хлорированных углеводородов, газообразные же парафиновые углеводороды целесообразнее подвергать термическому хлорированию.

При работе по этому методу тоже существует группа углеводородов, например циклогексан, метилциклогексан и пентан, для сульфоокисления которых перекисные соединения необходимо добавлять лишь па первых стадиях реакции. В случае других углеводородов , чтобы процесс не останавливался, надо непрерывно вводить в зону реакции небольшие количества перкислот.

Энергия, сообщаемая поглощающей свет молекуле хлора, чрезвычайно велика. Вычислено, что действие УФ-лучей на хлор оказывает такое же влияние, как нагрев до 1500°С. Хлор поглощает лучи в ближнем УФ-свете и в фиолетовой области видимого спектра с длиной волн 250—450 нм. Фотохимический процесс используют для хлорирования жидких углеводородов. Газообразные углеводороды целесообразнее хлорировать каталитическим или термическим путем. Фотохимическому хлорированию подвергаются и высшие алканы. К веществам, обрывающим цепную реакцию, относятся кислород и оксид азота.

При термическом разложении полиметиленовых углеводородов при температурах 600—650 СС происходит расщепление с раскрытием цикла и образованием в качестве устойчивых форм непредельных углеводородов. Газообразные продукты при этом содержат значительное количество дивинила. Циклогексан, например, может образовать при этом до 20% дивинила. Одновременно образуется олефиновый углеводород. При конденсации диолефина и олефина образуется бензол по уравнению:

О. ч. парафиновых углеводородов. Газообразные парафиновые углеводороды нормального строения обладают высокими ан-

По методу Wheeler'a и Francis'a67 пиролиз газообразных углеводородов с целью получения жидких углеводородов сочетается с получением сероуглерода, причем это не вызывает понижения выходов ароматических углеводородов. Газообразные углеводороды смешивают с парами серы и смесь пропускают через нагретую зону реакции при высокой температуре и при большой скорости пропускания. Вместо паров серы можно взять также такие вещества, которые выделяют серу при высокой температуре . Для этой цели можно воспользоваться аппаратом Wheeler'a и Fletcher'a, причем в патенте указывается, что вся сера превращается в сероуглерод.

или окисляются и разрушаются, или они образуют сложные продукты присоединения. Парафиновые и нафтеновые углеводороды не реагируют в этом направлении. Несмотря на то что некоторые ароматические углеводороды ¦ тоже в незначительной степени реагируют таким же образом, эта реакция была использована в качестве основания аналитического определения ненасыщенных углеводородов. Газообразные олефины легко образуют с солями окиси ртути при обыкновенной температуре комплексные продукты присоединения, из которых они могут быть выделены действием кислоты 39. Ненасыщенные углеводороды с низким молекулярным весом легко реагируют при обыкновенной температуре, но углеводороды с более высоким молекулярным весом, например октален и диамилен, медленно реагируют только при кипячении. Hugel и Hibou 40 считают, что при употреблении водного раствора уксуснокислой окиси ртути продукты присоединения имеют общую формулу:

Крекинг низших предельных углеводородов. Газообразные парафиновые углеводороды — метан, этан, пропан, нормальный бутан, изобутан и неопентан — не могут служить сырьем для крекинга с целью получения бензина. Однако знание их свойств необходимо вследствие того, что газообразные гомологи метана получаются при крекинге высших углеводородов. Кроме того, именно на этих углеводородах, как на модельных веществах, были установлены основные закономерности крекинг-процесса.

б) Пиролиз газообразных парафиновых углеводородов

В разделе рассматривается газовый крекинг или, иными словами, пиролиз парафиновых углеводородов, газообразных при нормальных условиях.

Общие сведения. При высоком нагреве газообразных при нормальных условиях парафиновых углеводородов температуры, вызывающие те или иные изменения, могут быть различными в зависимости от числа атомов С в молекуле. Метан, являющийся низшим парафиновым углеводородом, устойчив до 500°. Разложение начинается примерно с 700°. Разложение идет быстро при 1400° и выше с образованием радикалов. Отщеплением водорода из метана образуются радикалы СН3—, СН2= и СП=, которые могут соединяться в этап, этилен и ацетилен. Чем выше температура, тем больше получается радикалов СН= и тем значительнее образование ацетилена. Этот вопрос ниже рассматривается подробнее. Этан распадается при кратковременном нагреве до высокой температуры на этилен и водород. Этот процесс уже рассматривался нами выше. При нагреве пропана наряду с реакцией термического дегидрирования происходит разрыв углеводородной цепи с образованием метана и этилена:

Сульфокислоты низших парафиновых углеводородов, газообразных при обычных условиях, а также углеводородов с 5—10 атомами углерода не имеют пока еще большого применения в химической промышленности. За некоторыми исключениями то же самое можно сказать и о натриевых солях этих кислот как о возможных вспомогательных средствах для текстильной промышленности.

Переработка углеводородов окислением кислородом или кислородом воздуха является одним из наиболее рентабельных способов использования указанного сырья. Поэтому реакция окисления углеводородов газообразных и жидких явилась предметом всестороннего изучения как в Советском Союзе , так и за рубежом.

Органические соединения, особенно углеводороды, присутствующие в водах коллекторов или как говорят, в пластовых водах, чрезвычайно интересны для познания происхождения нефти, и на них стоит остановиться подробнее. Гидрогеолог В. М. Швец подсчитал, что общая масса органических веществ в подземных водах равна нескольким триллионам тонн. Это в десятки раз больше всех предполагаемых запасов нефти на земле. Однако углеводороды в составе всех этих водорастворенных органических соединений составляют далеко не главную часть. Правда, масса самых легких углеводородов, газообразных при обычных условиях , очень велика: по расчетам гидрогеолога Л. М. Зорькина более 1 млн. км3. Однако самые легкие углеводороды, в первую очередь метан, образуют залежи природного газа, а в нефти их доля незначительна. Так, метана в нефти по массе не более нескольких сотых процента. Углеводородов же, играющих важную роль в составе нефти, в пластовых водах содержится очень мало— миллиграммы на литр воды; это сотые доли всего растворенного органического вещества.

Гидрогенизат с растворенными в нем газами дросселируют в одну, реже — в несколько ступеней, при этом в сепараторе низкого давления 9 из гидрогенизата выделяется значительная часть растворенных в нем газов. Газы из сепаратора низкого давления содержат главным образом водород и углеводороды С,—С2, их называют сухими газами. Гидрогенизат далее поступает в колонну на перегонку и стабилизацию. Стабилизация — это выделение из жидких нефтяных углеводородов газообразных. В газе стабилизации гидрогенизата преобладают углеводороды С3 — С5 .

В связи с развитием промышленности нефтехимического синтеза процесс каталитического крекинга может быть использован не только для производства топлив, но и для получения химического сырья — ароматических углеводородов, газообразных олефинов, сырья для производства сажи.

из углеводородов, газообразных

и. Пиролиз газообразных углеводородов, ведущий к получению бензина:

Литературные и патентные данные о парофазном окислении углеводородов, газообразных при обычных условиях, чрезвычайно противоречивы. Это объясняется тем, что незначительные изменения условий реакции и присутствие каталитически действующих веществ оказывают большое влияние на степень окисления и природу образующихся- продуктов. Поэтому

Сульфокислоты низших насыщенных углеводородов , а также углев'одородов с 5 — 10 атомами углерода пока широкого применения в химической промышленности не получили. •