Главная -> Словарь

Углеводородов хлорирование

щения углеводородов. Химическая наука и промышленность, 1957, j\b 2, 172.

Снижение активности и селективности катализаторов риформинга вызвано главным образом побочными реакциями, приводящими г к образованию на их поверхности'1 бедных водородом углеродсодер-,, жащих отложений, которые- обычно называют коксом. Одновременно, закоксовывание катализаторов приводит к значительному сокращению продолжительности реакционного периода. Влияние отложений кокса на свойства катализаторов, применяемых в процессах превращения углеводородов, химическая природа таких отложений, механизм образования кокса и ряд других, относящихся сюда вопросов, явились предметом многих исследований . Ниже будут рассмотрены некоторые данные и зависимости, характеризующие процесс отложения кокса на бифункциональном алюмоплатиновом катализаторе в условиях риформинга. Чтобы сохранить необходимую последовательность изложения, мы обсудим в следующей главе вопрос о влиянии металлических промоторов на процесс коксообразования.

Таблица 34 Свойства н химическая природа углеводородов, выделенных из петролатума

Группа углеводородов, выделенных из петролатумов различной природы Свойства углеводородов Химическая природа

также ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи. Наиболее устойчивы к окислению парафиновые углеводороды нормального строения и ароматические углеводороды. Причем реакцион-носпособные олефиновые или алкенароматические углеводороды могут инициировать процесс окисления химически стабильных углеводородов. Химическая стабильность автомобильных бензинов определяется в основном их углеводородным составом.

Наименование углеводородов Химическая формула Вязкость в сантипуазах при

ных углеводородов химическая формула четко не установлена,

дом прямого окисления парафиновых углеводородов. Химическая наука и

1. Михеев В. С. Основные свойства и опыт применения труб из сплава № 2 для высокотемпературного пиролиза углеводородов. Химическая переработка нефтяных углеводородов. Труды Всесоюзного совещания по комплексной химической, переработке нефтяных газов. Изд. АН СССР, 1956, стр. 167.

В продуктах термического крекинга много непредельных углеводородов, поэтому бензины отличаются низкой химической стабильностью: при хранении осмоляются вследствие полимеризации непредельных углеводородов. Химическая стабильность характеризуется индукционным периодом. Индукционный период определяется не только для крекинг-бензина, полученного на установке, но и для товарного бензина, особенно если при его приготовлении использовали крекинг-бензин или бензины других термических процессов, таких как пиролиз, коксование.

Химическая сторона цепного механизма окисления углеводородов, т. е. природа и последовательность промежуточных реакций, являющихся звеньями цепи, толкуется различными авторами по-разному. - Наибольшие трудности встречаются при объяснении начала, возникновения цепей, в особенности в случае насыщен ых углеводород дов. .: •:.

3. Термическое хлорирование высокомолекулярных парафиновых углеводородов

Хлорирование высокомолекулярных парафиновых углеводородов, например нефтяных фракций парафинового основания или когазина //, часто проводят в промышленном масштабе для получения как хлоркога-

С увеличением молекулярного веса парафинового углеводорода или смеси углеводородов хлорирование протекает легче. Эта практически установленная закономерность полностью согласуется с результатами обширных исследований, показавших, что скорость хлорирования углеводородов с длинными цепями больше, чем углеводородов с короткими цепями .

Легче всего и почти без побочных реакций сульфохлорируются насыщенные алифатические углеводороды нормального строения. У этих углеводородов хлорирование и в углеродной цепи протекает незначительно и при достаточно сильном источнике света составляет лишь несколько процентов. Менее выгодное соотношение получается при сульфохлорировании изопарафина. При их сульфохлорировании всегда наблюдается ясно выраженное повышенное хлорирование в углеродной цепи. Причина этого заключается в том, что третичные атомы водорода, юак это в дальнейшем будет показано детальнее, не сульфохлорируются; в то В'ремя как при хлорировании они, как известно, реагируют легче всего. Чем выше степень разветвленное™, тем менее,благоприятно протекает реакция с этими углеводородами.

Если сопоставить результаты исследований Витцеля, Бентона и Уирса, а также Притцкова, то, учитывая сделанные раньше выводы о протекании реакций замещения парафиновых углеводородов , можно полагать, что замещение водорода гидроперекисными группами также протекает по законам статистического распределения.

В т. III этого капитального труда, являющемся логическим продолжением первых двух томов, излагаются процессы превращения углеводородов: изомеризация насыщенных углеводородов, хлорирование и фторирование парафинов и нафтенов, нитрование, полимеризация виниловых углеводородов, получение полиэтилена и его свойства, химия натуральных и синтетических каучуков, гидрогенизация, оксо-реакции, алкилирование и т. д.

Хлорирование ароматических углеводородов

Хлорирование ароматических углеводородов можно проводить с замещением атомов водорода на атомы хлора или присоединением хлора, В первом случае при хлорировании. ароматических углеводородов с замещением ьодорода в аромыж-.екоы ядре процесс проводится а жидкой фаза при невысоких температурах в присутствии ".атализатора .

Хлорирование боковой цепи ароматических углеводородов производят в отсутствий катализаторов. Процесс моиет происходить как при действии света, тек и при нагревании. При хлорировании нафталина в первую очередь замещается атом водорода в