Главная -> Словарь

Углеводородов изменяется

ИССЛЕДОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ СУПСИНСКОИ НЕФТИ

ИССЛЕДОВАНИЕ ГИДРОАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ МИРЗААНСКОГО БЕНЗИНА

ИССЛЕДОВАНИЕ Ы-ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Исследование углеводородов ряда нафталина ускоренным

Исследование структурно-группового состава парафинов показало , что содержание ароматических углеводородов во фракции 300-400°С с повышением ее молекулярной массы понижается. Данные о содержании ароматических углеводородов во фракциях парафинов, полученных при депарафинизации кристаллическим карбамидом дизельного топлива, приведены в табл.Г.4.

Превращения непредельных жирных кислот приводят к образованию широкой гаммы алканов, цикланов и аренов. Так, например,, из олеиновой кислоты была при 250° С получена смесь насыщенных и ароматических углеводородов, масс-спектральный анализ, которой приведен в табл. 50. Как видно из этой таблицы, процессы циклизации непредельных кислот протекают с образованием не только моноцикланов и моноаренов, но и би- и трициклических углеводородов. Исследование продуктов реакции, а также промежуточно образующихся соединений показало, что основным процессом здесь является дегидратационная циклизация, проходящая по схеме: кислота —. лактон —. кетон —• углеводороды.

Жидкофазное дегидрирование

Исследование строения пятичленных нафтенов путем селективной изомеризации с последующим дегидрированием отдельно для мопо-, би- и трициклических нафтенов

гептана , i-гептена , 3-гептена , 2,2,4-триметил-пентана и со смесью последнего с 1—3 объемами углеводорода . Скорости окисления углеводородов оказались различными и увеличивались в следующем порядке: III, II и I. Это свидетельствовало о том, что окисление углеводородов II и III начиналось в данном случае не с двойной связи. Углеводород IV, взятый отдельно, весьма инертен в отношении кислорода, в смеси же с углеводородом I его окисляемость индуцируется, возрастая параллельно детонационным характеристикам смесей этих углеводородов. Исследование окисления воздухом индивидуальных углеводородов, под углом зрения оценки детонационных явлений, как в трубах, так и в двигателе, проводилось многими авторами .

Много внимания уделялось определению состава нефтей. Так, Менделеев выделил из нефтей пентан и гексан. Бейлыптейн и Курбатов, изучая состав низкокипящих дистиллятных фракций нефти, обнаружили наличие в них соединений общей формулы С„Н2п, обладающих свойствами предельных углеводородов. Исследование фракций кавказских нефтей Марковниковым и Оглоб-линым показало, что такие соединения содержатся в кавказских нефтях в значительных количествах и представляют собой новый класс циклических углеводородов, названный ими нафтенами. Марковников показал, что нафтены в основном содержат шести-членные кольца, но число углеродных атомов в кольце может быть отличным от шести. Работы по исследованию нафтенов бьь ли продолжены Зелинским и его учениками Наметкиным, Казан* ским и др. С целью более тщательного изучения химических свойств, а также для идентификации выделенных из нефтей углеводородов Марковников и особенно Зелинский синтезировали

Исследование каталитических свойств катионных форм цеолитов в гидрировании диеновых и ацетиленовых углеводородов представлялось целесообразным по нескольким при- . чинам.' Во-первых, из литературы известно, что реакция гидрирования диеновых углеводородов подробно изучена на металлических, металлоком-плексных, оксидных и сульфидных катализаторах. Поэтому сопоставление закономерностей протекания этих реакций на катионных формах цеолитов с известными закономерностями в случае применения других катализаторов могло способствовать выяснению как механизма реакций гидрирования на цеолитах, так и природы гидрирующей активности этого нового класса катализаторов. Во-вторых, разработка активных и селективных катализаторов гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов имеет большое практическое значение, так как в таких многотоннажных процессах, как селективное гидрирование ацетилена в пирогазе и этиленовых потоках, а также гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциях пиролиза используются дорогостоящие палладийсодержащие катализаторы.

В качестве растворителя в дистекс-процессе для разделения олефинов и парафинов фракции С4 применяется фурфурол, содержащий 4—6% воды. При добавке этого полярного растворителя отношение летучестей для приведенных выше углеводородов изменяется таким образом, что становится возможным разделить углеводороды, имеющие при нормальных условиях практически равные температуры кипения.

X. И. Арешидзе обосновал принципиальную возможность взаимных превращений циклогексеновых и алкилциклопен-теновых углеводородов на вышеуказанных катализаторах. Установлено, что структура углеводородов изменяется не только сужением и расширением цикла, но и миграцией двойной связи.

С другой стороны, в бензинах Слаутер и Вассон содержание этих типов углеводородов изменяется незначительно и неравномерно. Для обоих бензинов максимальное содержание ароматики падает на фракцию 93—117° С, с последующим незначительным снижением в более высококипящей фракции.

В связи с этим из растворов в жидких углеводородах твердые компоненты масляных фракций выделяются при более высоких температурах. Высокая растворимость твердых углеводородов в неполярных растворителях требует для их выделения глубокого охлаждения. Этим объясняется высокий ТЭД при депарафинизации в растворах нафты и сжиженного пропана, что делает процесс неэкономичным из-за больших затрат на охлаждение раствора. В сжиженных углеводородах парафинового ряда растворимость твердых углеводородов изменяется с ростом молекулярной массы растворителя, причем при переходе от метана к бутану растворимость твердой фазы увеличивается, а начиная с пентана уменьшается . Этим объясняется более низкий ТЭД в растворе пропана, чем во фракции бензина. Неполяр-

^В связи с этим из растворов в жидких углеводородах твердые компоненты масляных фракций выделяются при более высоких температурах. Высокая растворимость твердых углеводородов в неполярных растворителях требует для их выделения глубокого охлаждения. Этим объясняется высокий ТЭД при депарафинизации в растворах нафты и сжиженного пропана, что делает процесс неэкономичным из-за больших затрат на охлаждение раствора^ В сжиженных углеводородах парафинового ряда растворимость твердых углеводородов изменяется с ростом молекулярной массы растворителя, причем при переходе от метана к бутану растворимость твердой фазы увеличивается, а начиная с пентана уменьшается . Этим объясняется более низкий ТЭД в растворе пропана, чем во фракции бензина. Неполяр-

По современным представлениям, самопроизвольное жидкофаз-ное окисление углеводородов при низкой температуре представляет собой радикально-цепной процесс с вырожденным разветвлением. При высоких температурах увеличивается, общая скорость окисления углеводородов, изменяется состав и соотношение продуктов реакции. Начиная со 190 °С, наблюдается деструктивное окисление с отрывом крайнего углеродного атома; при этом образуются непредельные и кислородсодержащие соединения. При более высоких температурах имеет место окислительный крекинг с расщеплением молекул в нескольких местах.

ходе из реактора. Содержание в бензине сернистых соединений и парафино-нафтеновых углеводородов изменяется незначительно. Октановое число бензина по моторному методу при изменении длительности работы катализатора от 2,6 до 20,5 мин возрастает с 70,0 до 72,5 и на выходе из реактора достигает 74. Низкое значение октанового числа во время пробега объясняется содержанием

Влияние состава сырья на распределение кокса по грануле катализатора крекинга подробно изучено в работе . Алюмосиликатный катализатор при 500 °С обрабатывали стиролом, бутадиеном, изобутаном, а-метилстиролом и и-гексадеканом. Подсчитано, что если бы кокс заполнил весь свободный объем пор этого катализатора, его количество составило бы 68% массы самого катализатора. Это значение характеризует теоретическую предельную величину заполнения пор С°. Оказалось, что фактическая предельная величина заполнения С„, при которой почти полностью прекращалось дальнейшее коксообразование для разных углеводородов, изменяется в очень широких пределах-от 10 до 50%. На практике ни в одном случае не было достигнуто значение С°. Во всех экспериментах измеряемая доступная поверхность в процессе закоксовывания сокращалась до минимума , что со-

Таким образом, хроматографичеекая картина относительного концентрационного распределения реликтовых углеводородов изменяется параллельно изменению химического типа нефти и, в сущности, может считаться хроматсграфическим «лицом» нефти.

телем является чистый парафиновый углеводород. В то же время с увеличением содержания этих углеводородов изменяется степень дисперсности коллоидно растворенных смол — увеличиваются размеры их частиц, приводящие к увеличению устойчивости эм.ульсии.

Таким образом, мы можем констатировать, что стабильность углеводородов изменяется в зависимости от положения четвертичного атома углерода в цепи. Наиболее стабильны против окисления те углеводороды, в которых четвертичный атом углерода находится на конце цепи. Наличие четвертичного углерода в а-положении по отношению к ароматическому радикалу не предохраняет молекулу от окисления.