Главная -> Словарь

Углеводородов извлечение

Микрокристаллический парафин, получаемый главным образом из остатков перегонки или тяжелых дистиллятов нефтей парафинового основания, в настоящее время находит весьма широкий спрос. Особой областью его применения являются антикоррозийные покрытия; он применяется также для пропитки тары из гофрированного картона. Для химической переработки он мало пригоден вследствие преобладания в нем углеводородов изостроения.

Пластинчатый парафин содержит в основном парафиновые углеводороды С)))8 — €28 наряду с небольшим количеством высокомолекулярных парафинов изостроения главным образом с одной боковой цепью. Суммарный парафин, выделяемый из сырой смолы, не обнаруживает такой поразительной однородности состава. При деструктивной перегонке происходит расщепление парафинов изостроения, и, следовательно, содержание парафинов в продукте снижается. Парафин иэ сырой смолы, не подвергнутой деструктивной перегонке, состоит из изопарафиновых углеводородов с 23—26 углеродными атомами в молекуле и парафиновых углеводородов нормального строения с 26— 28 углеродным-и атомами. После однократной перегонки парафины изостроения содержат уже только 21—24 углеродных атома, а большая часть изопарафинов распадается, давая дополнительные парафиновые углеводороды нормального строения с меньшим числом углеродных атомов. При вторичной перегонке этот процесс продолжается. Число углеродных атомов в молекулах парафинов изостроения составляет всего 18—22 и в парафиновых -нормального строения 21—26. После третьей перегонки парафин содержит углеводороды изостроения с 20— 21 углеродным атомом и парафиновые углеводороды нормального строения с 18—25 атомами углерода. Следовательно, при деструктивной перегонке состав твердых парафинов претерпевает глубокие изменения. Содержание парафиновых углеводородов изостроения уменьшается, наряду с этим происходит и частичное разложение парафиновых углеводородов нормального строения.

Даже в продуктах синтеза Фишера—Тропша — Рурхеми, отличающихся исключительной чистотой и однородностью, всегда присутствует некоторое количество парафиновых углеводородов изостроения.

Б. Получение парафиновых углеводородов изостроения

69. Получение парафиновых углеводородов изостроения , сравни: S t r a t i n g, Backer. Recueil Trav. chim. Pays-Bas, 55, 903, 1936, 59, 933, 1940. Алкилированные в положении 7 докозаны, см.: Whit mo re F. С. et al. J. Am. chem Soc., 64, 1360, 1942 Получение и физические константы 2-метилтетрадекана и 3-метилпентадекана, см.: Lurishof H J:, . v. Stenis, Waterman H. J. Recueil Trav. chim. Pays-Bas, 66, 348—52, 1947.

щие значительное количество парафиновых углеводородов изостроения. В 'получаемой углеводородной смеси присутствуют также нафтеновые и ароматические углеводороды, в связи с чем как сырье для химической переработки она не представляет большой ценности. При увеличении температуры свыше 450° получают все 1возрастающее количество нафтеновых' и ароматических углеводородов, причем общий выход продуктов синтеза, составляющий нормально 140—150 г/нм3 СО + Н2, снижается до 10 г/нм3. Кроме окиси тория, каталитически активными являются также и .некоторые другие окислы, например окиси циркония, церия и алюминия. Активность некоторых окислов, взятых без промоторов, при работе на водяяом газе при 450° и 150 ат показывает табл. 54

Степень разветвленное™ более легких продуктов невелика, но растет с ростом молекулярного веса. Углеводороды в интервале кипения среднего масла в среднем содержат 25% углеводородов изостроения.

Особыми преимуществами для окисления обладает парафиновое сырье, выделенное из продуктов синтеза по Фишеру—Тропшу, проводимого под средним давлением, поскольку оно в большей степени содержит углеводороды с прямой цепью, чем продукт, полученный при нормальном давлении. В результате жирные кислоты, в которые окисляют это сырье, имеют меньше примесей с разветвленной структурой, что очень важно, так как нежелательный, иногда резкий запах синтетического мыла главным образом зависит от присутствия кислот изостроения. Все же это сырье еще содержит до 15—20% углеводородов изостроения, тогда как в гаче, полученном при нормальном давлении, их находится 30—40%.

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода. В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле-"'' родным скелетом продолжают оставаться непригодными для промышленных целей сырьем . При их окислении получают главным обра-эом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения.

Б. Получение парафиновых углеводородов изостроения ...... 62

4. С повышением температуры кипения и молекулярной массы масляных фракций относительное содержание н-алканов, находящихся в данной фракции твердых углеводородах, уменьшается при возрастании содержания углеводородов изостроения и циклических структур, при этом возрастает одновременно и цикличность, то есть среднее число колец, приходящееся на одну молекулу алкилнафте —

Извлечение из коксового газа бензольных углеводородов необходимо в основном из-за значительной ценности их для народного хозяйства. Наибольшую ценность представляет собственно бензол, на долю которого приходится 70—76% от массы бензольных углеводородов. Из возможных способов поглощения бензольных углеводородов коксового газа во всем мире преимущественно применяют абсорбцию органическими поглотителями при атмосферном или близком к нему давлении. По другим схемам бензольные углеводороды улавли-

Извлечение из коксового газа бензольных углеводородов необходимо в основном из-за значительной ценности их для народного хозяйства. Наибольшую ценность представляет собственно бензол, на долю которого приходится 70—76% от массы бензольных углеводородов. Из возможных способов поглощения бензольных углеводородов коксового газа во всем мире преимущественно применяют абсорбцию органическими поглотителями при атмосферном или близком к нему давлении. По другим схемам бензольные углеводороды улавли-

Общая структура учебника сохранена в соответствии с программой курса «Химия и технология нефти и газа» для средних специальных учебных заведений, однако практически во все разделы внесены значительные изменения. В книгу также включены материалы по процессам, которые были внедрены в промышленность за последние годы .

чение ароматических углеводородов, извлечение олефиновых и

При работе на ароматические углеводороды продуктом являются фракции, содержащие оензол, толуол, ксилолы и другие ароматические углеводороды. Сырье, пределы кипения ароматической фракции и режим процесса выбирают для получения максимального выхода целевых ароматических углеводородов. Извлечение ароматического концентрата из продукта риформинга осуществляется на установке юдекс избирательной экстракции с последующим низкотемпературным фракционированием на индивидуальные ароматические углеводороды.

Назначение цеха улавливания — обеспечить охлаждение коксового газа и выделение из него смолы, нафталина, водяных паров, очистку газа от смоляного тумана, а также улавливание химических продуктов аммиака, пиридиновых оснований, фенолов, бензольных углеводородов Извлечение сероводорода и цианистого водорода с получением на их основе товарных продуктов, как правило, производится в отдельных самостоятельных цехах В отдельных случаях эти цехи могут также входить в состав цехов улавливания

Рис. 19. Схема производства ацетилена процессом частичного сгорания : /_печь; 2—реактор; 5—удаление кокса; 4—закалочный скруббер; 5—газгольдер; б-—компрессор; 7—абсорбер высших ацетиленовых и ароматических углеводородов; «—извлечение высших ацетиленовых соединений; ^—абсорбционный холодильный цикл; /О—абсорбер ацетилена; /У—отпарная колонна двуокиси углерода: 12—отпарная колонна ацетилена Линии: /—кислород; //—метан; ///-отходящий газ; /F—товарный ацетилен;

В присутствии ароматических углеводородов извлечение парафинов и нафтенов, в особенности полинафтенов, из дестиллатов помощью S02 увеличивается. Растворимость этих углеводородов повышается с уменьшением количества ароматиков.

Под влиянием света несимметричный дихлорэтилен CH_, = CCL дает вполне насыщенный полимер, молекулярный вес которого приблизительно в 50—100 раз -больше молекулярного веса исходных молекул 64Ь. Если нагреть полимер до температуры выше 120°, то он обугливается и выделяет хлористый водород. При нагревании смеси 1,5 г полимера с 1 г красного фосфора и 7 г 70%-ной иодистоводо-родной кислоты получается смесь углеводородов. Извлечение смеси углеводородов кипящим бензолом дает растворимую фракцию с температурой плавления около 111 , которая соответствует приблизительному составу Ci„oH._,„., и нерастворимую часть с температурой плавления от 116 до 117°, имеющую состав Си-,Мз-и- Дальнейшая очистка перегонкой с натронной известью и извлечением эфиром! приводит к выделению двух углеводородов с температурой плавления 74—75° и 95° . Восстановление полимера дихлорэтилена цинковой пылью с уксусной кислотой в токе хлористого водорода дает полимер (C.HC1L - При 14-дневном нагревании с анилином полимер дихлорэтилена дает почти свободный от галоида сложный растворимый в бензоле продукт (СН„С — 'NCH.-Jj. . Метилат или этилат натрия, триметиламин, пиридин или хинолин, как указано выше, не полностью элиминируют хлор из полимера.